国产脱砷剂在环管聚丙烯装置上的应用

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1、国产脱碑剂在环管聚丙烯装置上的应用1.装置及丙烯原料情况长盛石化公司聚丙烯装置采用国产化海蒙特环管反应技术，聚合催化剂为第三代负载型高效催化剂，原料为从炼厂气中分离提纯的丙烯，装置设计年产量7万吨。高效催化剂对丙烯原料有较严格的要求，原料中的一些杂质如神等对催化剂有较大的毒害作用，聚合试验结果表明丙烯中碑含量超过30ppb(wt)时，催化剂活性将下降15%左右。装置工艺上要求聚合丙烯原料中碑含量小于30ppb(wt)o根据测定，炼厂气丙烯中基本上都含有一定量的碑，而且今年来由于我厂加工原油品种较多，原料丙烯中神的含量有一些波动。表1是装置对我厂原料丙烯中碑含量分析结果。表1装置原料丙烯

2、碑含量情况聚合级丙烯碑含量原料丙烯神含量~~ppb最大最小平均30Max2601588从丙烯神含量分析结果可以看出，我厂原料丙烯中神含量超过了聚合工艺的允许值。为了对原料丙烯进行脱碑处理，装置在丙烯精制系统设置了脱碑工序。图1为装置丙烯精制原则流程。原料丙烯COCOS脱除AH2S脱除AsHs脱除＞精制丙烯装置原料丙烯精制系统原则流程我装置在第一生产周期，脱不巾催化剂采用BASF的R3J2,从使用情况看，该催化剂的脱碑效果较好，丙烯脫碑后身含量均在30ppb以下。但由于该催化剂价格比较昂贵，因此装置开车时丙烯精制系统两个脫神塔钟只有一个充装了改催化剂。为了填补国内丙烯脱碑剂的空白，原化工

3、部化肥工业研究所(昆山市精细化工研究所有限公司)开发研制了新型丙烯脱碑剂9801。从该剂的实验结果看基本能满足聚丙烯装置丙烯脱側的要求，为了推进装置“三剂”国产化工作，公司决定与昆山联营厂合作进行该催化剂的工业实验。2.脱碑剂情况2.1.丙烯脱碑原理丙烯脱碑剂的主要组分为CuO、ZnO和A12O3o当含碑丙烯与催化剂接触时，丙烯中的AsH.3与CuO接触反应生成Cu3As和As,后者沉淀再催化剂上并且其中的一部分与催化剂形成新的铜、側合金，从而将丙烯中的AsH3脱除。其反应式如下：3CuO+2AsH3->Cu3As+As+3H2O(1)3CuO+2AsH3f3Cu+2As+3H2O(2

4、)1.1.昆山脱碎剂情况昆山脱身剂9801属常温脱砌剂，用于常温下液相丙烯的精制脱万巾。该剂的主要技术性能指标和正常工艺使用条件分别如表2、表3。表29801脱不申剂的主要性能指标项目单位指标外观黑色光泽圆柱体直径mm4.5-5长度mm4.5〜5・5堆比kg/l1・4~1・6强度N/cmM70碎容%wt38出口碑PPbW30表3脱碑剂正常使用工艺条件项目单位指标温度°C环境温度压力Mpa不限装填高径比>4空速hr2-5进口碑含量PPbW3000昆山联营厂曾对生产的9801脱砂剂与进口R.12进行了实验室对比评价，分析测试方法采用二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法，评价结果表明，在评价工艺

5、条件(H/D：10、空速：8〜10肝、进口神含量：280〜350mg/m3)下，9801脱碑剂的碑容(11.08%)和净化度等性能指标与R,i2相当。3.9801脱神剂在装置的使用情况3.1.9801脱碑剂的装填及处理99年1月装置大检修期间按昆山厂提出的工艺要求将9801脱碑剂装入装置原空置的脱方巾塔T704B,该塔规格为①1000*13286mm,分上下两层装填，各层装填高度均为3900mm,实际装入9801脫碑剂8100kg。T704B中脫神剂装填完毕后，按要求先用氮气将塔中细粉吹除干净，封闭人孔后用热氮气对脱碑剂进行干燥处理，氮气温度控制在-180°C，流量为700Nm3/hr

6、,总干燥时间为48小时,在岀口氮气温度达到〜140°C,出口水含量WlOppm后，脱砌剂停止干燥待用。3.2.9801脱碑剂的投用从3月22日起,将9801脱神剂投入系统，为稳妥起见，9801投入运行吋,先将T704A/B串联操作，R3“2在后。运行至3月25H确认精制后丙烯碑含量无异常后，将R.12切除岀系统，让9801脱硼剂单独运行。投用前期呻分析保持较高频次以监控丙烯脱碑情况，7月份后将分析频次降至一次/周。3.3.9801脱碑剂试用效果自3月下旬将昆山9801脱碑剂投入系统至9月底该剂已经运行了半年多时间。期间装置丙烯进料量从6.5〜12.5t/h,丙烯进料碑含量在15〜160

7、ppb,经过昆山9801脱硼剂处理后，丙烯出口砌含量均小于30ppb,达到了装置的工艺要求。装置试用现场工艺条件及脱碑效果分别如表4、表5。项目单位指标温度°C17〜32装填高径比7.8空速hr-1・95〜4・5表59801脱碑剂在装置上的脱碑效果项目单位指标丙烯进料最大值PPb260碑含量最小值ppb15平均值PPb889801出口丙烯碑含量最大值PPb15最小值PPb2平均值PPb6R3-12出口丙烯碑含量最大值最小值PPbPPb155平均