棒状加氢脱金属载体及镍钨催化剂研制论文

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3、>oI弓年‘月}牛日摘要近年来,随着原油资源的劣质化、可用轻油量减少及生产清洁油品的需求,渣油加氢脱金属得到愈加的重视。渣油加氢处理过程中,钒和镍以硫化物的形式沉积在催化剂上,堵塞催化剂孔道、活性位减少及污染其活性相,使催化剂迅速失活。因此,研究和开发具有高催化活性及稳定性的加

4、氢脱金属催化剂具有重要意义。本文首先采用水热合成法制备了具有介孔结构的非负载型NiW催化剂,用于卟啉镍加氢脱金属反应。原料中镍钨比对所合成的催化剂的结构、形貌、物化性质及加氢脱金属催化性能具有较大的影响。本文合成的NiW催化剂是一种具有层型结构的新物种,其在(00b方向结晶方向是有序的,而在其他方向是无序的。提高镍钨比有利于形成棒状形貌的催化剂,当原料中镍钨比为0.7.0.9时,所制得的催化剂具有较大比表面积和孔径、较好的低温可还原性及较强的吸氢能力,从而具有较高的加氢脱金属催化性能。其次,采用水热合成法制备了棒状氧化铝,考察了

5、铝源、碱及其浓度对载体形貌、结构、物化性质及负载的NiW催化剂加氢脱金属性能的影响。其中以2mol/L的氯化铝和lmol/L的氨水作为铝源和碱时制备的棒状氧化铝负载的NiW催化剂,具有较长的棒状形貌且尺寸均匀、较大的比表面积和平均孔径、孔道通透性好,这有利于卟啉镍在孔内的传质及减少扩散限制,从而使该催化剂具有较高的加氢脱金属催化活性及稳定性。在此基础上,进一步考察了NiW负载量对棒状氧化铝负载的NiW催化剂加氢脱金属性能的影响,当氧化镍负载量为5wt%、氧化钨负载量为7.5wt%时,催化剂加氢脱金属活性最高。关键字:加氢脱金属水

6、热合成法棒状氧化铝通透性NiW/A1203催化剂AbstractResiduehydrodemetallization(HDM)exciteagreatdealofinterestduetoinferiorqualityofoilresources,thedecreasingavailabilityoflightoilsandthedemandofproducingcleanpetroleumfractions.Nickelandvanadiumthatexistintheformofmetalsulfidedepositedo

7、nthecatalystsurfacethroughahydrotreatingreaction,whichleadtoblockofthepores,lossofactivesitesandpoisonofactivesites,andultimatelydeactivatingrapidly.SoithasbeenachallengingtaskinthepetroleumrefiningindustrytoresearchanddeveloptheHDMcatalystswithhighcatalyticactivitya

8、ndstabilityMesoporousunsupportednickel—tungstenhydrodemetallizationcatalystswerepreparedbyhydrothermalsynthesisandusedforNickel一5,10,15,20.tetraphenyl.21H,23H-porphyrin(II)fNi-TPP)hydrodemetallizationreaction.Themolarratioofnickelandtungsteninthefeedhasasignificantef

9、fectonthestructures,morphology,physicochemicalpropertiesandcatalyticperformanceofthecatalyst。ThecatalysttUlTISouttobeanewspecieswit

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