掺杂锆铈酸盐质子导体的制备与性能研究

掺杂锆铈酸盐质子导体的制备与性能研究

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1、中文摘要采用高温固相法制备了掺杂锫铈酸盐钙钛矿型质子导体。对BaCeo.5.xZro.5.xYb2x03.x(BCZY)、SrCeo.5.xZro.5.xYb2x03.x(SCZY)及SrCeo.5.xZro.5.。Dy2。03.。(SCZD)(2x=0.1,0.15,0.2,O.25)进行了研究。通过DSC—TG(或DTA—TG)分析确定粉料的预合成温度为1200℃。通过XRD分析了各组试样的晶体结构,结果表明掺杂物在其中的固溶度<0.25,此时,BCZY和SCZY形成典型的钙钛矿结构,并且能够保持测试前后晶体结构的稳定性,而SCZD难以得到

2、纯相固溶体。采用排水法测定了试样的体积密度,相对密度均达到95%以上。采用直流四端电子法测试了材料的电导率,研究表明同一体系的电导率随测试温度的升高而增大,当掺杂量S0.2时,随掺杂量的增大而增大,当掺杂量>0.2时,反而下降;且当掺杂量相同时,在相同温度下,电导率的大小关系是:BCZY

3、且,在湿氢气和干氢气的气氛下,电导率的差别并不是十分明显,湿氢气中的电导率略大于干氢气中的电导率,因此可以说氢气气氛下水蒸气的引入对电导率的提高虽有二_定的促进作用,但影响并不大。,对SCZY体系中的Sr(CeyZrl.y)o.8Ybo.202.9(Y=O.2,0.4,0.6,0.8)进行了研究,结果表明随着Ce/Zr的增大电导率逐渐增大。对于SCZD体系,选择掺杂量分别为2x=0.15,O.2,改变Ce/Zr,研究表明当2x=O.15时,电导率随着Ce/Zr的增大而增大;当2x=0.2时,低温下,Ce/Zr对电导率的影响占主要地位,高温时电导

4、率逐渐接近。通过稳定性研究表明三个体系的稳定性变化规律是:BCZY>SCZY>SCZD。并且同一体系中,稳定性随着Ce/Zr的增大而降低。这三个体系中最理想的质子导体是SCZY。。关键词:钙钛矿,质子电导率,掺杂锆铈酸钡,掺杂锆铈酸锶,Yb203,Dy203ABSTRACTPerovskitesolidsolutionsofdopedcerium—zirconateswithprotonicconductivityweresynthesizedbyhightemperaturesolid-statereaction.BaCe0.5.xZro.5

5、.xYb2x03.x(BCZY),SrCeo.5.xZro.5.xYbzx03.x(SCZY)andSrCeo.5.xZr0.5.xDy2x03.x(SCZD)(2x=0.1,0.15,0.2,O.25)wereinvestigated.Thecalcinationstemperaturewasdeterminedtobe1200"CbyDSC—TG(orDTA-TG).ThestructurewasexaminedbyXRD.Theresultsindicatedthatthesolubilitywas

6、BCZYandSCZYtocrystallizeinstableperovskitephasesbutitwasdifficultforSCZD.ThebulkdensitywasmeasuredaccordingtotheArchimedesprincipleandtherelativedensityachievedmorethan95%.ThehightemperatureeonductivitiesweremeasuredviaaDC4一probemethod.TheresultsshowedthattheconductivityOfth

7、esamesystemincreasedwiththeelevationoftemperatureandincreasedwithincreasingdopantcontentwhenitwasS0.2,butdecreasedwithincreasing‘dopantcontentwhenitwas>O.2.TheorderofconductivitywasBCZY

8、theconductivityofBCZY,SCZYandSCZDwas3.6×10一S/cm,4.4×10。2S/cmand1.6×10。2S/er

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