含n化合物的合成、表征及与dna作用机理的电化学研究

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1、含Ⅳ化合物的合成、表征及与DNA作用机理的电化学研究摘要_乖论文合成了系列含氮的化合物及金属配合物，通过元素分析、红外光谱及x．射线衍射分析测定其结构。利用电化学和光谱的方法研究了这些化合物与DNA的作用机理，确定了最佳反应条件。运用核酸杂交技术，用具有电化学活一t,t4rq化合物作为指示剂制备了DNA电化学传感器，用于识别和测定互补的DNA片断。对电极表而进行修饰，制备成DNA探针，并将DNA探针应用于靶序列DNA片断的ij{别。能有效的识别互补的ssDNA片断，具有良好的选择性，可用j二实际样品的分析。共分为六部分。(1)咀邻苯二胺为原料，合成了三个苯并眯畔类化合物

2、并与过渡金属配位，用元素分析、红外光谱对产物进行了表征。其中两个化合物培养出了单晶，并用x．射线衍射分析确定了晶体结构，化合物4a为正交晶系，4b为单斜晶系。配合物[Cd(C7I{6N2)2]2+在玻碳电极上发生准可逆反应。[Cd(C7H6N2)2】“在0．2tool·L。的AcOH．AcONa缓冲溶液中，运用循环伏安法及微分脉冲伏安法研究了[Cd(C7H6N2)2]2+与鲑鱼精DNA的相互作用，结果表明【cd(c7H6N2)2】2十通过嵌插作川+qDNA结合。(2)合成了双水杨醛缩乙二胺铜配合物[Cu(C16H14N202)1，用元素分析、红外光谱进行表征，确定其结构

3、。在0．2mol·I。。1pH4．40B．R缓冲溶液中，运用循环伏安法及微分脉冲伏安法研究了ICu(C16HlaN202)】与鲑鱼精DNA的相互作用。【Cu(C】出14N202)]在玻碳电极上的循环伏安图出现一氧化峰。【Cu(C16H14N202)]与DNA{t；用后．氧化峰电流减小，氧化峰电位几乎不发生变化。结果表明，【Cu(C1^1114N202)】与DNA结合比为2：l，结合常数为6．63x105L2．tool七。(3)以邻氨基酚为底物，通过OAP．H202一HRP体系模拟OAP在人血红细胞中的代谢作用，通过酶促反应制得3一氨基酚嚼嗪纯品。采用各种电化学方法研究了

4、AP在玻碳咆极上的电化学行为及其与鱼精DNA间的相互作用，并以AP为杂交指示剂，用共价键合法制备了DNA生物传感器。同时讨论了扫速、杂交州训等埘DNA生物传感器的影响。测定了DNA电化学传感器检测乙肝病毒的愉洲线性范围为3．53×10～～I．08x10～mol·L～，在此浓度范围内的DNA可定量测检测；伶测

5、jf{为7．O×10一mol·L“(S／N=3)。(4)合成了邻菲咯啉铜(II)目B合物[Cu(H20)(phenh]·2C104(phen：邻菲咯啉)，通过元素分析和红外光谱对其进行了表征。在O．2tool·L“的B—R缓冲溶液中，运用电化学法、紫外．可见光谱法和

6、荧光分析法研究了[Cu(H20)(phen)212^与鲑鱼精DNA的相互作用。结果表N[Cu(H20)(phen)2r通过嵌插作用与DNA结合，实验求得结合反应的结合比为l：1，结合常数为1．34×105L·mol～。通过对裸玻碳电极，ssDNA／GCE，dsDNA／GCE分别在嵌合指示剂后微分脉冲伏安行为的比较，洗明指示剂有良好的选择性。以[Cu(H20)(phen)2】·2C104作为杂交指示荆，通过共价键合法进一步制备成DNA生物传感器。测定了DNA电化学传感器检测人免疫缺陷病毒(HIV)的检测线性范围为3．1×10-9_7．8x10。1omol-L～，在此浓度范

7、围内的DNA可定量检测；检测限为1．3×10。‘mol·L。(S／N=3)。能有效的识别互补的ssDNA片断，具有良好的选择性，可用于实际样品的分析。(5)合成了邻菲咯啉铡(II)配合物【Cu(dmp)(H20)C12】(dmp=2,9．二甲基，1，10．邻菲咯啉)，通过元素分析、红外光谱及x．射线衍射分析对其进行了表征。Cu(dmp)(H20)Cl：]分子的大小与dsDNA小沟的尺寸相符合，有利于[Cu(dmp)(H20)C12]分子与dsDNA发生嵌插作用。运用循环伏安法及微分脉冲伏安法研究了【Cu(dmp)(H20)C12]在玻碳电极上的电化学行为及其与鱼精DNA

8、问的相互作用，并以[Cu(dmp)(H20)C12]为杂交指示剂，用共价键合法制备了DNA生物传感器，同时讨论了扫速、离子强度等对DNA生物传感器的影响。测定了DNA电化学传感器检洲乙肝病毒的检测线性范围为8．82×10-8_8．82x10～mo!·I。～，在此浓度范围内的DNA可定量测定：检测限为7．0×10一mol·L‘1(S／N=3)。希望为设计合成具有应用前景的高效低毒、抗菌、抗肿瘤药物提供一定的科学研究基础及理论依据。(6)合成了邻菲咯啉钻(II)配合物[Co(phen)21P]·2C104-3H20(phen=邻菲咯啉，JP=