新型脂肪族聚酰胺的结构和性能研究

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1、上海窝通^学搏±学位论支摘要雅膀族聚酰胺俗枯楚燕，圄性能健巽而广泛埘了纺织、电器魄于元件、蠹具．建树和薄膜等多种领域。聚酰胺丹子链间的氢键忭劂是其结构与性能的决定性瞰素，田此，人们可以通过研究氢键镪虚和氢键结构对聚酰胺性能的影响而加潦对聚台物结构与性能蓑系的理解，执惭霄望通菇控制蝻掏耐达到驾驭材辩性能的目的。例如，偶偶、鹅和奇型聚酰胺的相邻分子链之闻可以形成盘挪璺键，面奇奇、偶舒和鸯偶聚蕺胺赠只能形成帮分氯犍，面长烷基链袋醚胺具有谋熔点、抵嗳永率和高撬冲强度等特点，适用于制螽对税械性靛韶尺寸稳定性露隶较高的器材，其有极其广阏的应用前毋。正是基于上迷考虑，我们台成并研究具有长烷基牡竹新型脂脐旗偶

2、奇和奇奇聚酰牍。本文以十⋯碳二酸作为单体，利用镬步井温的熔融缡幕法合成了奇奇和髑奇两个系列共十一释臻酝鼗。测定了其溶菠结晶和髂激结蕊豹晶体结构，磷究了在升遵赫过程中，裁型聚酰藩麓品黧转整理象，讨捷菇蘩蒋褒麓枣斌特薤；鞋臻蘸麓擎ll为倒，磷究了萁等滠结晶和非等溢结晶动力学．测定，冀结晶活忧能，平衡熔点和平衡熔融焙。具件为：1．以十一碳=菇酸为二酸单体台成了新型脂肪族幕酰胺用逐步熔融缩幕法台成了基于十一碳=元酸的新型脂脑旌奇哿和偶奇隳酰胺，包括聚蕺聩1211，1111，101a，911，811，，m611，511，411．31i巍2ll；讨‘瀣了蘧些聚醮整盼聚台避程；菇=；鬻红乡}光谱、拉曼豫潜、

3、元素势辑、棱磁按摄等多种方法对告成材料的分子结构进行了袭征；用热分析方法测试了新型聚酰胺的热谜能；同时我们还韧步研究了长牖基链新型臻酰胺的物理件能、力学性能和电学性能，笈现赫恳有辏低的密鹰。较好的摭伸强度．优异的韧性和鞍小的舟电常教剽舟嘏损耗。2．研究了新型聚蘸胺豹单最形态及熬l翳体结构班l，4-丁=醇为瞎裁培养了十一种糟擞策袋簌静单晶。采用遴瓣壤镜研究了单晶的结晶形毒t借助电予衍射嗣】』’角x射鼗衍辩树步确定丁官{f]港禳铸晶晶体鞠晶型及晶胞毒救。其中-奇奇聚酰胺甲．槊酰胺1111属于取斜晶系，聚酰胺911，71l，511和311属于六方晶系。在偶奇聚酰敬中，聚酰胺12ll，1011，811

4、，61l和411属于单斜品系，蒙酰胺}簿麓遘是毕撵士拳经鞋茫2I】属vf六方鼬最；燕且势糯_：『晶体中分子链之润的氮基黧撮罄彤成氧键的劣式．蕊强遵琏氮基辅糕蔗晌倾斜就可戳使褥鞯犁目旨骑蘸奇寄耥惘奇聚翳胺附分子链蠹部形成氢键。3．磷究r薪藏囊陵黢熬国臻多豁蕊象张较了糟型黯骑燕暴蕺敬在溶穗结晶条件和熔融结晶条件下酌晶体菇掏，嬲熔融始品脖纂}溅聚融驻样品晶体结榆与溶液终品托样品存在差霁穰；壤始晶祭话}喾茹搿髓较完善麴荸霸晶体+糟络融嫱潘羲辩下蓥形成规整度辍麓酾v晶型。4。考察了馨}避聚酸胺熬箍程转交褥为翱翔查溢广霸x射线绁射繇踪了蒲型聚酰躲在井温和酶髓建襁巾的品型变忧，研究表明在鞫同的结晶蓊件下睫蟪

5、纂链长廪的增加，裂黻藏的Brill转变避攫降低；嗣时发现新型麟辩恭浆靛羧赫晶鼙转交谴赣是车蘑邀鲍，这与避常粒横璃聚蘸璇遛萃嚣的。另努，研究了聚酰艘毪ll、i0ll和8i1熊莓遣火溢魔姆整纯霞{i菠生静晶裂转变。5．探讨T凝蘸骏Brill转臻豹零威特征剥舟强位跟路的垃卦先避难踪了鬻蕺敷1011麴Bfill转褒避程。在Bri

6、l转褒遴程中，援据辫兰i三耪不薅释畿辫复势寝收港露麓撬发蘸整钱关系静静嚣，赘裁新壅貉黪羧聚蘸获魏Brill转变能本麟妊来自于鬣膑基团崎炼熬链段的“墒部爝融”。暴体袭貔为：隧若驻腹盼升菇；嚣礁艘中游懿键谣新减弱，帮势氯键盘生了离辫，鼯栽了魏强翦糍基霸搽罄；骘鳃基辣糍蓦耱琏蛹C-

7、CO嬲C-NH能学链鹩撵动邂渐增摇，其懿趣程度增丈；蘸技键之婀犄鞭甲蒜祷段固灏劫增强，袭鼹为”羼黼簿融”。6．研究了粱虢赋911的蜷晶动力学过程期缝晶热力学袋蠲缝典蒋绻照谚力学璃论嚣辕懿蔽9{l瓣罐精馥办学避替，酶辩。暗聚褒霭；Avr勰i蠢程钱穰好地接述聚疆胺P11醣等滋私非旃游雅嚣动力学过程，两种也蒯露了黧悫深先鉴掘出的蠢器搬魁理豢躐睦垫1l游嚣等懑臻螽过程#溅定了壤巯鳇91l艘平鬻辫赢灏平蟹髂融熔，分橱7聚酰胺§11扮释瀣络晶避稔中的绪晶方式，计群了其绪鼹褥化能和擀骚链功磐参数。筵键诩t膳膀族隳随酸，熔融缩聚，磊律结构，器型转变，缕晶行为Ⅱ卜海交通大学博士学位论文STUDIESoNCRYS

8、7L▲LSTRUCTIJREANDPRoPERTIESoFNoVELALIPHATICPOIjYAmESAliphaticpolyamides，generallyknownasnylons，arevaluablefortheirexcellentperformancesandwideappficafionin*manyfieldssuchas助ers，mechanicalparts，electro