硫醇烯体系紫外光固化胶粘剂的动力学研究

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1、摘要用红外光谱对硫醉/烯体系紫外光固化胶的反应动力学进行了研究，研究的主要内容和结论如下:研究了单琉基体系中疏基峰面积随光照时间的变化，发现其面积有微小的减少，通过采用参比实验和改变光敏剂浓度作对比，得出了单琉基体系在紫外光照射下疏基不反应的结论。同时，排除了在硫醇/烯i1系中，NorrishI型光敏剂的分解反应机理和、orrishH型光敏剂的氢提取作用机理。通过改变光敏剂种类和浓度，研究了模型物单硫醇/多烯体系的反应动力学。发现在光敏剂浓度一定时，聚合速率与疏基浓度的一次方成正比;在一定的浓度范围内，反应速率常数与光敏剂浓度的一次方成正比。在此基础上，得出光敏剂为能量转移

2、载体作用机理的结论。根据这些实验事实，对已发表的硫醇/烯的反应机理进行了部分修正，在刘翠华硕士论文的基础上，提出了硫醇/烯更详细的反应机理.根据上述机理，通过数学推导，解释了按照一级反应处理数据时在反应初期出现的细微偏差和推导出的反应速率常数和光敏剂浓度直线截距不一致的原因。对模型物单硫醇/多烯体系的阻聚作用做了初步探讨，发现反应速率随阻聚剂浓度的增大而减小，但影响较小。用与模型物单硫醇/多烯类似的实验，研究了多硫醇/多烯的反应动力学，得到了与单硫醇/多烯一致的实验现象，从一个侧面反映了单硫醉多烯体系测得的动力学数据对多硫醇/多烯体系的动力学研究具有指导意义。关键词:硫醇/

3、烯动力学胶粘剂紫外光固化红外光谱ABSTRACTFTIRspectroscopewasusedtocharacterizetheUVCuringkineticsofaThiol/Enesystem.Themainworksandresultsareasfollows:StudiesfocusedonsingleThiolsystemcontainingmercaptoethanolandphotosensitizerfoundthequantityofmercaptoethanolwoulddecreaseinsmallamounts.Bydoingcontrolexper

4、imentsandcomparingwiththeresultsindiferentconcentrationofphotosensitizer,wedrewaconclusionthatwhichdecreasewasnotduetothereactionofmercaptoethanolandexcludethepossibilityofcleavage-stylephotosensitizerwouldsplitandNorrishII-stylephotosensitizerwouldabstractahydrogenfromaThiolmonomer.Studie

5、saboutkineticsofThiolwithsinglefunctionalgroupandEnewithpolyfunctionalgroup勿alteringthespeciesandconcentrationofphotosensitizerfoundthephotoinitiatedthiol-enereactionwasafirst-orderreactionandrateconstantisinrateconstantwiththeconcentrationofphotosensitizer.Basedonthesefacts,wededucedthatp

6、hotosensitizerpassedenergytoreactantandbroughtforwardnewmechanismofthiol-enereaction.Theabnormalphenomenonwasexplainedaccordingtothismechanism.ThefunctionofpolymerizationinhibitorinThiol/Enesystemwasalsostudied.Theresultshowedthattheamountofpolymerizationinhibitorhaslitleefectonreactionrat

7、o.KineticsofThiolwithpolyfunctionalgroupandEnewithpolyfunctionalgroupsystemwasstudiedbythewaysimilarwithsinglefunctionalgroupThiolandpolyfunctionalgroupEnesystem.TheresultprovedthetheorywegotformThiolwithsinglefunctionalgroupandEnewithpolyfunctionalgroupsystem