氧阴离子聚合制备聚乙二醇基两亲嵌段共聚物及性能研究

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1、摘要本文以聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚为引发剂，通过氧阴离子聚合的方法制备了两亲性嵌段共聚物聚乙二醇单甲醚一聚氰基丙烯酸乙酯(mPEG．b．PECA)和聚氰基丙烯酸乙酯一聚乙二醇一聚氰基丙烯酸乙酯(PEcA．b．PEG．b．PECA)，采用GPC、1H．NMR、红外光谱等方法对嵌段共聚物进行表征，结果表明聚合物具有预期结构，相对分子质量可控且相对分子质量分布窄；制备荧光标记共聚物(mPEG．b．PECA．CZ)并对其荧光性能进行分析。采用纳米沉淀技术制备共聚物纳米粒，激光粒度仪和透射电镜结果表明，粒径都小于100nm，呈球形。以地塞米松为模型药物进行载药实验，结果表明两亲嵌段共聚物和荧光

2、标记共聚物都有一定的载药能力。载药纳米粒体外释放无突释现象，且随着共聚物中疏水段相对分子质量的增大，载药纳米粒的释放速率和累积释放量增大。以mPEO与KH为原料，制备大分子引发剂醇钾，以丙交酯(DLLA)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为单体，采用氧阴离子聚合的方法制备mPEG．b．PDLLA．b．PDMAEMA两亲性三嵌段共聚物。采用GPC、1H．NMR、红外光谱等方法对嵌段共聚物进行表征，结果表明聚合物具有预期结构，相对分子质量可控且相对分子质量分布窄。将mPEG．b．PDLLA．b．PDMAEMA嵌段共聚物与聚丙烯酸(PAA)反离子相互作用，可形成聚乳酸为内核、聚电解质

3、为中间层，mPEG为壳的纳米粒，粒径小于300nm，粒径大小跟PDMAEMA链段与PAA的电荷比有关。关键词：氧阴离子聚合；两亲性嵌段共聚物；纳米粒；荧光标记；药物控制释放ABSTRACTMethoxypoly(ethyleneglyc01)-b·poly(ethylcyanoacrylate)(mPEG-b—PECA)，andpoly(ethylcyanoacrylate)一b—poly(ethyleneglyc01)一b-poly(ethylcyanoacrylal(PECA-b—PEG—b—PECAlweresynthesizedviaoxyanion-initiatedpol

4、ymerizationfromPEGormPEGasinitiators．TheamphiphilicblockcopolymerswerecharacterizedbyGPC，1H-NMlLFTIR．TheresultsindicatethatthemolecularmassiSwellcontrolledwithlowpolydispersities．Fluorescentpolymer(mPEG—b—PECA-cz)wasalsosynthesizedbyoxyanion-initiatedpolymerization，theirfluorescentpropertywasan

5、alyzed．PEG／PECAnanoparticleswerepreparedbythenanoprecipitationtechnology．Theresultsoflaserparticlesizeanalyzer(LPSA)andtransmissionelectronmicroscopy(TEM)showthatthenanoparticlesareofsphericalmorphologywiththesizeofnanoparticleslessthan100nm．Usingdexamethasoneasmodeldrug，thedrugloadingabilityof

6、amphiphilicblockcopolymersandfluorescent-labeledblockpolymerwasstudied．TheresultsshowthatdexamethasonecanbeeffectivelyincorporatedintoPEG／PECAcopolymernanoparticles．Anyinitialburstreleasewasnotobserveredintheinvitroreleaseofallthesamples．Thereleaserateandaccumulatedreleaseamountofdexamethasonei

7、ncreaseuponincreasingthemolecularweightofthehydrophobicchaininthecopolymers．mPEGmacroinitiatorswerefirstpreparedfrommPEGandKH．Amphiphilicblockcopolymers(mPEG·-b··PDLLA·-b·-PDMAEMA)weresynthesizedbyoxyanion-initiatedpolymerizationu