聚醚类芳香族聚氨酯丙烯酸酯合成工艺的研究

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1、维普资讯http://www.cqvip.com探索研究第43卷第01／02期2005年1月聚醚类芳香族聚氨酯丙烯酸酯合成工艺的研究余宗萍(南浔明大涂料(浙江)有限公司技术部313009)摘要：探讨了聚醚类芳香族聚氨酯丙烯酸酯的合成工艺及其性能影响因素。关键词：聚醚聚氨酯丙烯酸酯；合成工艺；影响因素中图分类号：TQ630．6文献标识码：B文章编号：1009—1696(2005)01／02—0028—030前言与环氧丙烯酸酯拼合使用，在成本上也是最低的一类聚氨酯丙烯酸酯，所以在国内也是应用量最大的在紫外光(Uv)固化的低聚物中，聚氨酯丙烯酸一类PUA。据笔者多年的生产

2、实践，聚醚类芳香族聚酯(PUA)是仅次于环氧丙烯酸酯的第二大类光固化氨酯丙烯酸酯在贮存稳定性和性能指标上都存在一聚合物。据美国2002年的统计表明，聚氨酯丙烯酸个难于突破的瓶颈问题。本文结合实验和生产进行酯大约占紫外光固化聚合物的40％左右。这主要是有关合成工艺的探讨。由于聚氨酯丙烯酸酯的合成灵活性强、柔软性、硬度、固化速度、耐候性等性能可以按事先设计进行控1实验部分制。另外，大量的研究和实践证明聚氨酯具有以下特点：优异的机械耐磨性和柔韧性，断裂伸长率高；1．1主要原料涂膜具有优良的耐化学品性和耐高、低温性能；附着甲苯二异氰酸酯(TDI)，工业一级，日本三井化力好。

3、学；聚醚(羟值100～ll0mgKOH／g)，工业一级，上海在PUA中，最先开发用于UV涂料的以聚醚芳高桥化工厂；丙烯酸羟丙酯(HPA)，工业一级，北京东香族聚氨酯丙烯酸酯较多。主要是改善柔韧性方面方压克力化工厂；聚氨酯体系专用抗氧剂；无水丁醇，化学纯，上海医药集团化学试剂公司；苯甲酰氯，化学【收稿日期12004—10—18纯，上海医药集团化学试剂公司；三丙二醇二丙烯酸【作者简介1余宗萍，男，工程师，应用化工本科。先后从事过民用涂料、工业涂料等项目的研发。现任明大涂料(浙江)有酯(1]PGDA)，纯度99．5％，UCB公司；特制催化剂。限公司技术部经理，主要从事水性

4、涂料、uv光固化涂料的1．2合成原理研发，发表论文多篇。浙江省湖州市南浔工业园区风顺路聚氨酯的合成非常灵活，多种结构的PUA聚合8号(313009)，电话：0572—3032901，E—mail：coateyu@物可以通过相对分子质量、反应官能团、柔软性、模Insn．eom；coateyu@sohu．ceom量等几方面的设计进行合成。基本合成原理是：·+-+一+一+一+一+一+一+一+一+一+一+一+一+一+--4--+-+-+-+一十--4--+-+-+一+-+一+-+-+一+一+-+一+一+-+-+一+一+一+一+一+一+一—。+-一+—一—。+-·3结语参考文

5、献综上所述，活性烷基齐聚硅氧烷、甲基含氢硅氧【11边蕴静．低表面能防污涂料的最新进展．化工新型材烷环体和线性甲基含氢齐聚硅氧烷具有渗透性强、料，2000，28(11)：9—12防水抗污性能优良及对建材表面质感影响小等特【21黄月文，刘伟区．有机硅改性丙烯酸酯防污剂的性能．点，是一类新型的建材表面处理剂。有关抛光砖等化学建材，2004，20(2)、：38～40表面致密和含可反应基团少的建材用表面处理剂有【31幸松民，王一璐．有机硅合成工艺及产品应用．北京：待进一步深入研究。化学工业出版社，2ooo28上海涂料SHANGHAICOATINGS维普资讯http://www

6、.cqvip.com余宗萍聚醚类芳香族聚氨醋丙烯酸醋合成工艺的研究探索研究‘，NCO表2两种工艺的产品性能对比R<＼Nco+HO—R广OH．OCN一＼PU／一NCOR2OH。。一CII-NH-＼Pu／!本实验的合成原理为：由表2可知：A方案所得产品在外观、粘度、耐⋯n一c-0—0_c-NcN0H'--'热性等方面都比较优秀，B方案中羟基丙烯酸酯先-coOO参与反应，在前期比较剧烈，温度不易控制，主要是分子小，反应的空间位阻小，极易与TDI的苯环上活CH泼的4位NCO发生反应，在后期反应中，本身TDI的NHCOOCH：CIL,CIhOCOCH=CH22位NCO不活泼，

7、空间位阻又大，聚醚相对分子质量⋯⋯⋯删大，反应速率明显降低，在高温下反应的时间长，副反应增多，通过红外光谱发现“C=C”已有少部分发1．3合成工艺生交联，粘度增大，贮存稳定性较差。所以A方案的在三口烧瓶里加入聚醚和微量的苯甲酰氯，于工艺是比较合理的。30～40℃搅拌20min后，加入抗氧剂，用30min滴加2．2合成方法完TDI，在72～75~C控温4h后加入'rI~DA和含有阻聚氨酯丙烯酸酯聚合物的合成方法有本体法和聚剂的HPA，于82～85℃反应2h后，升温至95～溶液法，以本体法为主。本体合成法极为简单，产物98℃，当NCO％<0．5％时，加入无水丁醇，控