几种有机过氧化物的热分解特性研究

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1、硕士学位论文几种有机过氧化物的热分解特性研究作者：田映韬指导教师：陈网桦教授陈利平讲师南京理工大学2013年03月M．D．Dissertation㈣Y227㈣70科31StudyonThermalDecompositionCharacteristicsofOrganicPeroxidesByTianYingtaoSupervisedbyPr吐ChenWanghuaLec．ChenLipingNanjingUniversityofScience&TechnologyMarch，2013声明本学位论文是我个人在导师指导下进行研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了

2、文中特别加以标注和致谢的部分外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含我为获得任何其它学位而使用过的材料。其他人员对本学位论文所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。研究生签名：!翌逮盔亟刃7；年罗月万日学位论文使用授权声明南京理工大学有权保留本学位论文的复印件和电子文档，有权送交给有资质的信息档案机构存档。除在保密期内的保密论文外，本论文允许被查阅和借阅，可以公布论文的全部或部分内容。上述事项授权南京理工大学研究生院办理。研究生签名：)显送拯矽l；年亏月谚日工程硕士学位论文几种有机过氧化物的热分解特性研究摘要有机过氧化物属于第5

3、类危险化学品，其在储运、使用过程中，事故频发。为研究这类物质的热稳定性，为其在使用中提供更可靠的技术参数，本论文从研究其发生热分解过程热、动力学的角度出发，探讨有机过氧化物的热分解特性。分别采用差示扫量热仪(DSC)和加速量热仪(ARC)对3种过氧化甲乙酮(MEKP)溶液和MEKP、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、2，5．二甲基．2，5．二(叔丁基过氧基)己烷(DHBP)3种有机过氧化物纯品进行热分解测试。利用AKTS软件对DSC数据进行热、动力学分析，了解样品的分解历程，根据分析结果判断发生分解反应的危险性大小。利用相关动力学理论对ARC测试结果进行动力学分

4、析，求得绝热条件下最大反应速率到达时间(1MRad)，并借助Semenov热爆炸模型计算试样在一定包装条件下的自加速分解温度(SADT)。实验结果表明：在DSC测试结果中，MEKP的热分解过程分前后两步进行，稀释稳定剂的加入可以有效降低比放热量Q’并将两段分解过程独立开来；利用Friedman法、Ozawa法以及ASTME698方法获得活化能的取值或变化范围基本一致；绝热条件下，引发MEKP分解导致的后果更严重，同时伴随有气体产物生成，因此密闭系统中必须考虑压力效应；稀释稳定剂的加入除了降低Q’和绝热温升(△瓦d)之外，还可以有效延长分解反应的绝热诱导期，提高

5、一定包件中MEKP的SADT，即稀释稳定剂提高了MEKP的热稳定性。三种有机过氧化物热分解TMRad与SADT的大小顺序一致，根据SADT判断三种有机过氧化物的热稳定性大小顺序为：．DHBP>TBPB>MEKP。利用上述分析结果对有机机过氧化物在工业应用中发生热失控分解反应的危险性进行评估，其结果至少落在“ALARP区”或以上，表明对含有机过氧化物的工艺过程，必须对目标反应进行严格控制，必要时可变更工艺。关键词：有机过氧化物，热稳定性，差示扫描量热仪，加速量热仪，自加速分解温度，危险度Abst阳ct工程硕士学位论文AbstractOrganicperoxide

6、sbelongtothecategory5hazardouschemical．Therehavebeenmanyincidentsduringtheirstorage，transportanduse．Tostudythermalstabilityofthiskindofmaterialandgivereliabletechnicalparameterstotheuser,thethermaldecompositioncharacteristicswerediscussedbasedonresearchresultsofthermaldynamicsanddyn

7、amicsofperoxides’thermaldecompositions．ByuseofDifferentialScanningCalorimeter(DSC)andAcceleratingRateCalorimeter(ARC)，thethermaldecompositiontestsofthreeMEKPsolutionsandthreekindsoforganicperoxides’chemicalpureincludingMEKP，TBPBandDHBPwereconducted．ByuseofAKTStoconductthermaldynamic

8、sanddynamicsanalysi