吡唑醚菌酯合成研究进展-现代农药

《吡唑醚菌酯合成研究进展-现代农药》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、第17卷第2期现代农药Vol.17No.22018年4月ModernAgrochemicalsApr.2018◆专论与综述◆吡唑醚菌酯合成研究进展11111*222张凯，范龙涛，彭效明，居瑞军，晁建平，刘书延，徐焕文，刘力磊（1.北京石油化工学院，北京102617；2.河北三农生物农药工程技术研究中心，石家庄050000）摘要：简单介绍了吡唑醚菌酯市场、剂型等情况，详细介绍了其2条合成路线。在此基础上，重点评述了各条合成路线中的溴化反应、还原反应。关键词：吡唑醚菌酯；合成路线；评述；溴化反应；还原反应中图分类号：TQ455.4文献标志码：Adoi：10.3969/

2、j.issn.1671-5284.2018.02.002SynthesisResearchProgressofPyraclostrobinZHANGKai1,FANLong-tao1,PENGXiao-ming1,JURui-jun1,CHAOJian-ping1*,LIUShu-yan2,XUHuan-wen2,LIULi-lei2(1.BeijingInstituteofPetrochemicalTechnology,Beijing102617,China;2.SanlenBiopesticideEngineeringResearchCenterofHebei

3、,Shijiazhuang050000,China)Abstract:Themarketandformulationofpyraclostrobinwasintroducedinthispaper.Thetwosynthesisrouteswereintroducedindetail.Onthebasisofsynthesisroutes,brominationreactionandreductionreactionwerereviewed.Keywords:pyraclostrobin;synthesisroute;review;brominationreact

4、ion;reductionreaction吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）又名唑菌胺酯，由吡唑醚菌酯的主要剂型有：水分散粒剂、悬乳德国巴斯夫公司2001年首先在德国、英国、法国上剂、乳油、悬浮剂、悬浮种衣剂等。其还可以制成油[3-4]市。其化学名称：N-[2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧悬浮剂、粉剂、膏剂和可湿性粉剂等剂型。巴斯夫甲基]苯基](N-甲氧基)氨基甲酸甲酯。其化学结构式欧洲公司在中国已经推出了10个吡唑醚菌酯产品，如图1所示。吡唑醚菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀单剂产品包括250g/L乳油、18%悬浮种衣剂、9%微菌剂，其广谱、高效

5、、低毒，对非靶标生物安全，对环囊悬浮剂，复配制剂配伍品种包括灭菌唑、烯酰吗境友好。自吡唑醚菌酯上市销售以来，市场份额快速啉、氟唑菌酰胺、啶酰菌胺、甲基硫菌灵、氟环唑、代[1][5]上升。其2014年全球销售额达峰值10亿美元，2015森联等。年全球销售额达8.5亿美元，在甲氧基丙烯酸酯类杀吡唑醚菌酯在拉丁美洲、北美自由贸易区、欧菌剂中位列第二。目前，吡唑醚菌酯单剂及众多复洲、亚洲等全球主要市场销售，2016年亚洲市场仅配制剂已在全球80多个国家100多种作物上进行了占其全球市场的5.5%。其在中国的市场尚未得到有[2]登记，其应用范围在稳步扩大。效开发，从目前国内

6、吡唑醚菌酯的使用来看，其主[6]要用于果蔬，在大田作物上应用较少。因此，只要合理开发使用，吡唑醚菌酯在中国仍存在较大的增长空间。1吡唑醚菌酯的合成图1吡唑醚菌酯结构式已有不少期刊和专利介绍了吡唑醚菌酯的合_______________________________________收稿日期：2017-09-25；修回日期：2017-11-20基金项目：国家自然科学基金项目（21406015）作者简介：张凯（1993－），男，河南省周口市人，硕士研究生，主要从事农药合成研究工作。E-mail：2247758194@qq.com通讯作者：晁建平（1963－），男，副教

7、授，主要从事药物合成与工艺研究。E-mail：chaojp@bipt.edu.cn2018年4月张凯，等：吡唑醚菌酯合成研究进展9成方法，综合比较吡唑醚菌酯的合成方法，将其归1.1合成路线1纳为以下2条合成路线。合成路线1见图2。图2吡唑醚菌酯合成路线1该工艺路线以邻硝基甲苯为起始原料，经溴化基甲基]硝基苯的DMF溶液中加入少量亚磷酸三乙得到邻硝基苄基溴（中间体1）；中间体1与中间体1-酯及非晶体催化剂Ni-Ce-P，并通入氢气，有效减少(4-氯苯基)-3-羟基吡唑（中间体2）发生醚化反应，所还原副产物的生成，还原反应收率为92.4%。吡唑醚得中间体2-[(N-4

8、-氯苯基)