二甲醚的制备与下游产品开发研究进展-电晕机,电晕处理机,低温等离子

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1、第18卷第4期天 然 气 与 石 油Vol.18,No.42000年12月NaturalGasAndOilDec.2000文章编号:100625539(2000)0420020205二甲醚的制备与下游产品开发研究进展112于开录,刘昌俊,张月萍(1.天津大学一碳化工国家重点实验室,天津300072;2.天津大学化学系,天津300072)摘 要:本文介绍了二甲醚(DME)的几种生产方法,包括甲醇脱水法,合成气直接合成法和CO2加氢直接合成法,以及DME合成技术的最新发展情况;同时,本文还对DME下游产品开发研究进展进行了论述。关键词:二甲醚(

2、DME);制备方法;化学合成+中图分类号:TQ223.24   文献标识码:A主要燃料,那么它的需求量无疑是巨大的。但目前的1 前言生产能力和生产成本还不能满足这样的需求。因此,如何从煤、煤层气和天然气大量、廉价地制取DME随着C1化学的发展,利用煤、天然气等经合成便成了DME研究领域中最主要的一环。气、甲醇合成二甲醚(DME)越来越受人们的重视。特别是在目前,我国化肥产业结构调整,急需发展适2 二甲醚的制备方法合小化肥产业的新化工产品生产技术。随着DME制备技术的日趋成熟,DME可以作为小化肥结构DME在常温下为无色、无毒、无刺激性气体,

3、[1]产业调整的适用产品。因此,DME下游产品的开分子结构式CH3-O-CH3,沸点-2415℃,凝固点3发显得非常必要,以应对DME可能的大规模生产。-14115℃,密度01667göcm。DME一般由C1物从DME的分子结构看,DME很适合一些化学物质质合成,最早的DME产品是在高压合成甲醇的副的合成,如通过甲基化反应合成硫酸二甲酯、二甲产品中分离回收得到的,但DME的含量仅为2%~胺、均四甲苯等;通过羰基化反应合成乙酸、乙酸酐、5%,故未形成生产能力。实验室中,一般采用原甲酸脂肪酸甲脂等。DME除了做有机化工中间体外,其三甲酯在FeC

4、l3催化剂作用下或碳酸二甲酯钠热分本身的工业用途也十分广泛。目前DME最主要工解得到的。高纯度的DME可由碘甲烷和甲烷钠在业用途是用做气雾剂,如化妆品工业中的发胶、摩无水条件下制得的。这些反应的成本很高,条件苛[2][3]丝,还有空气清新剂、发泡剂等。正在研究中的刻,不能应用于工业生产。目前工业采用的方法包括[4][5]用途还有代用燃料、家用燃料、制冷剂等。甲醇脱水法,合成气直接合成法和CO2加氢法。由于DME在化学工业生产中的日益重要性,人们已开发研究出多个DME的制备技术。在国外211 甲醇脱水制DME[3]DME的生产已经具备一定规模

5、,而我国则处于开以前脱水剂选用浓硫酸,反应方程式如下:发阶段,仅在广东中山精细化工实业公司、安徽蒙城H2SO4+CH3OH→CH3HSO4+H2O化肥厂及湖北、浙江一些厂家有生产,年生产能力不CH3HSO4+CH3OH→CH3OCH3+H2SO4足10000t。如果DME能成为一个重要的基本有机该反应的优点是产品纯度高(>9916%),合成原料,或者如DME能取代汽油、柴油成为汽车CH3OH转化率高(>80%),DME选择性好(>收稿日期:2000208221基金项目:教育部优秀年轻教师基金(D19902);教育部归国留学人员启动基金作者简

6、介:于开录(19772),男,吉林省白山市人。1999年在湖南大学本科毕业,同年起在天津大学化工学院攻读硕士学位,目前研究方向是一碳化工领域。©1995-2004TsinghuaTongfangOpticalDiscCo.,Ltd.Allrightsreserved.第18卷第4期于开录等:二甲醚的制备与下游产品开发研究进展2199%),可间歇生产也可连续生产。但该法的致命缺精制等步骤,这样势必增加设备投资,使产品成本变点是设备腐蚀严重,中间产品毒性比较大,从而造成大。而且此法的生产规模太小,无法进一步提高产操作条件恶劣;另外,塔釜液及废水

7、酸性高,毒性大,量。在国内,只有广东中山精细化工实业公司能够达严重污染环境。因此该法未能广泛应用于工业生产。到2500töa,威远天然气化工厂为2000töa,而市甲醇脱水制二甲醚主要利用气相催化法(又称场对二甲醚的需求如迅速上升,以目前的生产能力二步法),这是当前二甲醚工业生产的主要方法。美很难满足这一需求。因此有必要找到一种新技术,不国杜邦公司、德国DEA公司、联合莱茵褐煤燃料公但转化率高,产品合格,而且生产规模大,产量高。司、日本住友公司及中国台湾省的康盛公司都采用[3]这一技术。212 合成气直接制二甲醚甲醇气相制备二甲醚的催化剂很

8、多,常用的有由合成气(CO、H2)制备二甲醚的反应包括:磷铝酸钙、硅酸铝、ZSM-5及C2Al2O3等。反应温H2+CO→CH3OH度一般在300℃左右。1991年,日本三井东亚

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