【5A版】高中化学竞赛辅导全套课件(绝对精品).ppt

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1、高中化学竞赛辅导全套课件按章节编排卤素成盐元素ns2np5F2的键能

2、分为:F2→2F(g)→2F-△Hf=156.9+2(-333)=-176.1(kJ∙mol-1)而△HCl=242.6+2(-348)=-105.4(kJ∙mol-1)这就是F的电负性>Cl的原因!以上说明:虽然Cl的电子亲和势>F,但F2的键能原子F的活泼性的活泼性仍>Cl2问题:与H相比较,Cl、Br、I的I1H的I1如何计算?13.6x1.602x10-19x6.022x1023=1312KJ∙mol-1>Cl、Br、I的I1为什么没有Cl+、Br+、I+呢?回答:H+为全空,Cl+、Br+、I+为

3、nS2nP4不稳定。卤素的成键特征:有配位能力AgCl+Cl-=[AgCl2]-共价键1.1单质存在:卤素因其活泼性,不以单质存在F:CaF2(莹石)Na3AlF6(冰晶石)Ca5F(PO4)3氟磷硅石(磷灰石)Cl:NaCl海水3%约20g·L-1,岩盐、井盐、盐湖Br:矿水I:海带,海藻类,智利硝石其主要为NaNO3(NaIO3)碘易升华,为什么?1.1.2颜色物理性质(σnp)2(πnp)4(πnp*)4→(σnp)2(πnp)4(πnp*)3(σnp*)11.1.3化学性质(投影)1.1.3.1与非金属作用,Fe,Hg 1.1.

4、3.2非金属H,S,P 1.1.3.3水,碱1.2卤素的制备和用途1.2.1F21.2.1.1制备1.2.1.1.1电解1.2.1.1.1电解HF+KF=KHF2氟氢化钾KF高熔点,KHF2低熔点2KHF2=2KF+H2+F2↑为减少①HF挥发②极化作用,加入LiF和AlF31.2.1.1.2化学方法4KMnO4+4KF+20HF=4K2MnF6+10H2O+3O2SbCl5+5HF=SbF5+5HCl2K2MnF6+4SbF5=4KSbF6+2MnF3+F2↑解释:K2MnF6看成MnF4·2KF而和SbF5生成SbF5·KF和MnF

5、4=MnF3+½F2φoMnO4-/Mn2+=1.51v,φoF2/F-=2.87v1.2.1.2用途F2+UO2→UF4→UF6238U235U234U的分离nN2H4(l)+2F2→N2(g)+4HF(g)4000K火箭材料灭鼠药CH2FCOONH4水解后产生CH2FCOOH(氟代乙酸铵)1.2.2Cl21.2.2.1制备MnO2+4HCl=MnCl2+2H2O+Cl2↑2KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2↑电解:2NaCl+2H2O=2NaOH+H2↑+Cl2↑1.2.3Br2和I2(Ⅰ)海水→盐卤

6、→Br2以空气吹出Br-+BrO3-→Br210吨海水0.14KgBr2(Ⅱ)Br2还可以电解NaCl水中的母液中提取2NaBr+3H2SO4+MnO2=2NaHSO4+MnSO4+2H2O+Br22NaI+3H2SO4+MnO2=2NaHSO4+MnSO4+2H2O+I2(此反应可用于从海藻中提取I2)工业上从NaIO3提取I22IO3-+5HSO3¯=5SO42-+H2O+3H++I21.3HX1.3.1制备1.3.1.1直接合成(仅)H2+Cl2=2HCl1.3.1.2复分解反应CaF2+H2SO4=CaSO4+2HFSiO2+4

7、HF=2H2O+SiF4↑SiF4+2HF=H2SiF6如何在玻璃容器上刻字?有人写不出来,怎么办?(实)NaCl+H2SO4(浓)=NaHSO4+HCl↑NaCl+H2SO4(浓)=Na2SO4+HCl↑而,NaBr+H2SO4(浓)=NaHSO4+HBr↑NaI+H2SO4(浓)=NaHSO4+HI↑2HBr+H2SO4(浓)=SO2↑+2H2O+Br28HI+H2SO4(浓)=H2S↑+4H2O+4I2另外:NaBr+H3PO4=NaH2PO4+HBr↑NaI+H3PO4=NaH2PO4+HI↑1.3.1.3卤化物的水解PBr3+

8、3H2O=H3PO3+3HBrPI3+3H2O=H3PO3+3HI或2P+6H2O+3Br2=2H3PO3+6HBr↑2P+6H2O+3I2=2H3PO3+6HI↑1.3.1.4烃的卤化C2H6(g)+Cl

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