钒系反式-12c4-聚异戊二烯与其共聚物的制备和性能的分析

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1、4．4非等温结晶动力学[211⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．384．4．1非等温动力学⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯384．4．2莫志深法描述聚合物非等温结晶行为⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯444．4．3结晶活化能⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯464．5加工流变性⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯474．5．1幂律方程确定材料参数⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯474．5．2混炼胶的门尼粘度⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯504．6动态性能表征[64

2、⋯⋯⋯

3、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯504．6．1RPA2000频率扫描⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯5l4．6．2RPA2000应变扫描⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯544．6．3RPA2000温度扫描⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯584．7本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯605与NR并用胶料性能的研究．．．．．．．．．．．．⋯⋯⋯．．．615．1TPI小R与TPBI／NR并用胶的性能研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯615．1．1混炼胶的硫化⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯

4、⋯⋯⋯⋯⋯615．1．2硫化胶性能⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯625．2TPBI／NR并用胶中TPBI用量的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．635．2．1混炼胶的硫化⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．635．2．2混炼胶的门尼粘度⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．645．2．3硫化胶性能⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．655．3本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯67结论．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．。．．．．．．．．．．．．．．

5、．．．68参考文献．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．。．．．．．．．．．．．．．．．．．．．70致谢．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．。．．．．．．．73攻读学位期间发表的学术论文目录．．．．⋯⋯⋯．．。．．．74独创性声明⋯．⋯．⋯⋯．．．⋯．．．．．⋯⋯．⋯．．．．75关于论文使用授权的说明⋯．⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．．．．76lll1一一一———’——⋯，1-E～’TPITg：V：Tcl／2：Mn：Trans．1，4％符号说明尽式一1，4一聚异戊二TPBI：烯：玻璃化转变温度：VCl3：半晶期；数均相

6、对分子质量：反式一1，4．结构单元含量；硫原子：相对结晶度；异戊二烯；天然橡胶；表观粘度；转化率；结晶开始的温度；结晶活化能；剪切应力；硫化特性曲线中的最大扭矩值；Tm：A1：pr：M，：cis一1，40／3：反式一1，4．异戊二烯一丁二烯共聚物；熔点；Al(i—Bu)3：相对密度：相对分子质量：顺式一1，4一结构单元含量；碳原子；竞聚率；丁二烯；降温速率：非牛顿指数；催化剂效率：结晶放热峰值最大的温度；结晶熔融焓；切变速率；硫化特性曲线中的最小扭矩值；Qn胁叭一m耻衄n№史№耽涨旷Qm衄二．‰tcl(I：G’：tan6：RPA：POMXRD

7、：焦烧时间：储能模量；损耗因子；橡胶加工分析仪：偏光显微镜：X射线衍射；tC90：G”：f：F1乙IRDMA：工艺正硫化时间：损耗模量；频率；红外光谱分析：动态热机械分析：青岛科技人学研究生学位论文绪论现代汽车工业飞速发展，交通运输的要求日益提高，在科学发展观的指导下，高速、节能和环保的绿色轮胎成为发展趋势。反式聚二烯烃橡胶因为其优异的性能，成为热门话题之一。反式一1，4．聚异戊二烯(Trans—1．4-polyisoperne，简称TPI)是由异戊二烯定向聚合而得，原子排列对称，分子链中的双键为反式构型，结构规整，低于60℃时即可迅速结晶，

8、在常温下作为硬质材料使用，是一种具有高硬度和拉伸强度的结晶型聚合物，具有动态生热低，滚动阻力低．耐磨耗性能和动态疲劳性能好的优良性能。但是．结晶提高了胶料的力学性能的同时，也使加工性能受到影响，DHX．过程中需先破坏结晶．给加工过程带来困难。如果能阻止TPI结晶，可以作为弹性体使用。Ziegler—Natta催化剂被广泛应用在共轭二烯烃的聚合，实验室自制VCI：．Ai(i—Bu)；一TiCl。三元催化体系，合成反式．1，4一聚异戊二烯(TPI)。论文探讨了在异戊二烯单体中加入丁二烯进行共聚合反应，合成反式一1，4．异戊二烯一丁二烯共聚物(TP

9、BI)的方法，来阻碍TPl的结晶行为，降低其结晶度．改善加工性能，同时避免过度交联造成I均'fEb长率、断裂强度等性能的下降。将合成的聚合产物与天然胶共混，测定力学