催化胺化合成22c6-二甲基苯胺的分析

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1、第一章文献综述分别为：甲呋酰胺，呋霜灵，异丁草胺NH2ONH分别为：特瑞多（二甲草胺），杜鹃素R=CH3，C3H7，C4H9分别为甲哌卡因，布比卡因，罗哌卡因分别为：甲霜灵，利多卡因图1-2含有2,6-二甲基苯胺化合物的结构式Fig.1-2Thecompoundstructureofcontain2,6-dimethylaniline随着全球化经济的高速发展，以及中国加入WTO以来的经济突飞猛进的发展，国内以及国外精细化工产品的需求和发展也有了巨大的增长，未来的发展趋势和市场潜力也是非常可观的。2,6-二甲基苯胺作为农药、医药及染料的重要中间体近年来研究开发越来越多也越来越受重视

2、，2,6-二甲基苯胺的广泛用途决定了其具有巨大的市场潜力和良好的发展前景。以2,6-二甲基苯胺为中间体的新型特效医药、农药的研究开发也越来越多，因此2,6-二甲基苯胺的市场需求量也在大幅增加，然而目前国内生产2,6-二甲基苯胺的企业数量很少，年总产量根本满足不了国内市场的需求。2第一章文献综述国内市场的2,6-二甲基苯胺质量不高，所以原料大部分的供应是依赖进口。现阶段国内在做2,6-二甲基苯胺为原料研究的多种新型特效医药、农药的单位有上海农药研究所、湖南化工研究院等，所以今后随着新型医药、农药的快速发展，国内2,6-二甲基苯胺的市场供求矛盾会越来越突出。国外生产2,6-二甲基苯胺

3、的企业，如德国巴斯夫公司等是应用硝化还原法[4-7]，其目的产物收率也不高，虽然国外精细化工产品的开发较早，但其市场需求也很大，也存在着供求矛盾。因此国内外的科研单位和化工公司正对其合成的[8-11]新工艺路线进行着大量的研究。1.22,6-二甲基苯胺的主要合成方法根据文献报道2,6-二甲基苯胺的合成路线主要有以下几条。1.2.1间二甲苯硝化还原法据报道2,6-二甲基苯胺的工业化生产是最早的合成方法就是间二甲苯硝化还原法，反应采用的为1,4-二甲基苯为原料在混酸条件下硝化再铁粉还原。1930[12-13]年，ICI公司报道了通过间二甲苯硝化还原法制备2,6-二甲基苯胺的方法，其合

4、成路线如下图1-3所示。NO2H2SO4-HNO32+NO2NO2NH2还原++NO2NH2图1-3间二甲苯硝化还原法制备2,6-二甲基苯胺Fig.1-3Themethodofpreparationto2,6-dimethylaniline由图1-3可以看到2,6-二甲基苯胺的合成过程，间二甲苯首先在硫酸和硝酸的混酸中进行硝化反应生成2,6-二甲基硝基苯和2,4-二甲基硝基苯的混合物。由于两个甲基对苯环的影响，使得混酸的硝化试剂有利于进攻苯环的4位，而不利于进攻两个甲基之间的苯环位置，从而导致生成的产物主要为2,4-二甲基硝基3第一章文献综述苯，而2,6-二甲基硝基苯是次要反应产

5、物，最终使还原2,6-二甲基硝基苯为2,6-二甲基苯胺的选择性较低。由于混酸的硝化在此反应中是一种非均相，使得硝化反应会进一步发生多硝[14]化、氧化等副反应过程，所以在苯环上带有供电子基团甲基等时，会导致芳烃比苯更容易发生副反应。间二甲苯的硝化反应及其副反应如图1-4所示。图1-4间二甲苯硝化还原法的副反应Fig.1-4Sidereactionofnitration-redutionmethodofm-xylene上述硝化反应完成后还要进行下一步还原反应。早期的传统苯硝化产物的还[15-17]原采用的是铁粉还原法，但是由于该还原法中要用到铁粉和盐酸，使苯的硝化产物还原为相应的苯

6、胺，所以该方法存在着不可避免的环境问题，反应后所产生的铁泥、废酸和大量的有毒废水对环境污染严重不符合现在的绿色化学概念。因此研发新的环境友好的生产工艺方法势在必行。[18]虽然铁粉还原法逐渐被加氢还原法取代，即以镍，铜，铝为复合催化剂在高压条件下气相或液相氢气还原，但由于前一步骤目标产物转化率低，产物为混合物须经分离的过程，总体上该反应的收率及原料利用率还是比较低的。我国目前能进行工业化生产2,6-二甲基苯胺的方法是硝化还原法，由于2,4-二甲基苯胺的选择性明显大于2,6-二甲基苯胺的选择性，2,6-二甲基苯胺是作为为副产物来生产的，生产2,6-二甲基苯胺成本较高很难满足国内市场

7、的需要。1.2.2溴代二烷基特丁基苯胺化法1981年SuzukiShigeto报道了以1,3-二甲基-5-特丁基苯经过溴化，歧化，胺[19]化后制得的2,6-二甲基苯胺工艺专利，其胺化法反应过程如下图1-5所示。4第一章文献综述图1-5溴代二烷基特丁基苯胺化法合成2,6-二甲基苯胺Fig.1-5Themethodofpreparationto2,6-dimethylaniline该方法反应步骤多，转化率低，中间反应还会用到溴，氟化氢等有毒原料明显的对环境能造成严重污染，并且原料来