液相色谱_质谱联用仪信噪比测量值的不确定度评定

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1、■《计量与测试技术》２０１４年第４１卷第７期液相色谱－质谱联用仪信噪比测量值的不确定度评定赵立侯小东（新疆计量测试研究院，新疆乌鲁木齐８３００２４）摘要：本文按照测量结果不确定度的评定方法及程序，介绍了评定台式气相色谱仪－质谱联用仪信噪比测量结果不确定度的原理、模型和方法，并给出了测量结果的不确定度。关键词：液相色谱－质谱联用仪；信噪比；测量不确定度中图分类号：ＴＨ８４３文献标识码：Ａ国家标准学科分类代码：４６０．４０ＥｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆＵｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｉｎＳＮＲＭｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｏｆＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏｍａｔ

2、ｏｇｒａｐｈ－ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔＺｈａｏＬｉＨｏｕＸｉａｏｄｏｎｇ液相色谱－质谱联用仪是将液相色谱仪与质谱仪联用的仪器，用于样品定性定量分析。其工作原理为：样品通过液相色谱分离后的各个组分依次进入质谱检测器，各组分在离子源被电离，产生带有一定电荷、质量数不同１．６评定结果的使用：在符合上述条件下的测量一般可直接使用本不确定度的评定方法。２建立测量模型２．１测量模型的离子。不同离子在电磁场中的运动行为不同，采用质量分析器按不同质荷比把离子分开，得到依质荷比顺序ｚ＝ＨｓＫＣＶ＝ＨｎＨｎ排列

3、的质谱图。通过对质谱图的分析处理，可以得到样品的定性和定量结果。液相色谱－质谱联用仪信噪比的测量是将按照设定并优化后的质谱条件，将检查离子ｍ／ｚ设定为的特征离子，经色谱柱再注入相应量的利血平。观察色谱图，以其峰高记为Ｈｓ，同时记录信号峰后１ｍｉｎ～３ｍｉｎ时间内的基线输出信号的最大值与最小值之差，作为Ｈｎ。根据公式Ｓ／Ｎ＝Ｈｓ／Ｈｎ计算信噪比结果。１概述１．１测量方法依据ＪＪＧ１３１７－２０１１《液相色谱－质谱联用仪校准规范》。１．２环境条件温度：（１５～３０）℃；相对湿度：≤８０％。１．３测量标准利血平标准溶液，不确定度：

4、Ｕｒｅｌ＝５％，ｋ＝２。１．４被测对象：沃特斯公司生产的ＬＣ－ＭＣ－８０３０型液相色谱－质谱联用仪。１．５测量过程：在测量环境下，在正常的工作条件下，注入浓度为１．０ｎｇ／μＬ的利血平标准溶液，使用１００μＬ的移液器取上述标准溶液２５０μＬ～２５ｍＬ的容量瓶中，使用流动相溶剂定容至２５ｍＬ，得到１０ｐｇ／μＬ的利血平标准溶液。连续６次进样，每次进样体积为５μＬ，根据公式算６次信噪比平均值。式中：ｚ—信噪比；Ｈｓ—提取离子（ｍ／ｚ）的色谱峰峰高；Ｈｎ—基线噪声值；单位ｍＶ；Ｋ—单位质量响应值，为常数，单位ｍＶ／ｐｇ；Ｃ—所用

5、溶液标准物质的浓度，单位ｐｇ／μＬ；Ｖ—进样体积，单位ｍＬ。２．２传播律公式由于各项彼此独立不相关，故得ｕ２（Ｚ）＝ｕ２（Ｃ）＋ｕ２（Ｖ）＋ｕ２（Ｈｎ）其中ｕ２（Ｈｎ）由信噪比重复性的不确定度ｕ２（Ａ）代替评定，则ｕ２（Ｚ）＝ｕ２（Ｃ）＋ｕ２（Ｖ）＋ｕ２（Ａ）３输入量的标准不确定度评定３．１标准不确定度分项ｕ（Ｃ）的评定利血平标准溶液，不确定度：Ｕｒｅｌ＝５％，ｋ＝２标准溶液使用前稀释了１００倍，取２５０μＬ稀释到２５ｍＬ，１００μＬ移液枪（定点）的最大允许误差是±２％，Ａ级１０ｍＬ容量瓶的最大允许误差是±０．０２ｍＬ，相对

6、值为０．０２＝０．１２％，标准溶液浓度的不确定度１０×槡３ｕ（Ｃ）＝［（５％／２）２＋（２％／槡３）２＋０．１２％２］１／２＝２．７５％３．２进样体积不确定度分项ｕ（Ｖ）的评定进样体积为５μＬ，自动进样误差估计为２％，则ｕ（Ｖ）＝２％／槡３＝１．１５％（下转第９９页）收稿日期：２０１４－０２－２１５孙煜乾：计量机构在标准器采购时应注意的几个问题■３计划的实施标准器采购计划的实施也是重要环节。完成各类标准器采购计划的编制，只是工作的第一步，还需要认真的组织好标准器的订货和采购工作，才能实现已批准的计划。标准器的采购，一般均以

7、订货合同形式确定供应关系。根据国家相关经济法规，合同具有严肃的法律作用，因此加强供货合同管理就十分重要。为避免遭受因工作不慎而造成的经济损失，在每项合同签订前，对所订标准器的名称、规格、技术指标、数量、交货时间、地点、验收条件、付款方式等，都应再三斟酌、提出明确要求，尤其对采用新技术和非标准加工的设备，更应慎重行事。４计划的检查和总结对标准器采购计划进行经常性的检查，是保证计划实施的有力手段，通过检查可以发现计划的执行情况与计量检定工作任务需求是否相符，也可以及时了解本单位发展规划的贯彻执行情况。发现问题后，可以针对问题取

8、长补短，有利于改进下一年的采购计划工作。通过检查过程中的原因分析还可以及时调整计划，采取必要的措施，促进计划的完成。所以计划检查过程是协调采购、订货、储运、保管等各个层次工作的过程，是提高标准器供应管理水平的主要手段。作者简介：孙煜乾，男，助理工程师。工作单位：哈尔滨市计量检定测试院。通讯