合成材料-热固性塑料

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1、定义:只能加工成型一次,不能再熔融回收利用的一类塑料热固性树脂与热塑性塑料的区别:1、从分子结构上:热塑:交联度低,线型或支链型,可熔融塑化,M热固:交联度高,立体网状,不熔不溶,M--∞2、加工中的变化:热塑:物理变化——〉熔融塑化——〉冷却固化热固:化学反应压力——〉与固化剂密切接触;温度——〉加速交联反应热固性树脂的分类●酚醛树脂(PF)●环氧树脂(EP)●不饱和聚酯树脂(UP)●热固性聚氨酯(PUR)●有机硅树脂●氨基树脂一、酚醛树脂(PF)◆以酚类和醛类缩聚而成(用量最大的是苯酚和甲醛的缩聚物)◆最早开发生产的塑料材料1872年Baye

2、r实验室中合成,1909年美国进行工业化生产◆热固性酚醛树脂的生产酚/醛摩尔比<=1(苯酚:甲醛=1:1.5);碱催化;甲/乙/丙三阶段;温度:70~90oC时间:1~2h控制反应:粘度法、混浊法、折射率法酚醛树脂◆热塑性酚醛树脂的生产酚/醛摩尔比≥1;酸催化温度:70~90oC时间:1~2h外加固化剂(乌洛托品)固化◆热塑性/热固性酚醛树脂的区别缩合反应/加成反应羟甲基含量支链醚键固化方法在一定条件下可以相互转化酚醛树脂的性能优点:比重小,强度较高,耐热,坚硬耐磨,耐火焰,耐电弧性好,抗氧化,尺寸稳定,耐蠕变,价格低,工艺性好,耐多数溶剂和酸/

3、盐,电绝缘好(不适合高频电场,潮湿敏感性大)缺点:酚羟基易吸水使其电绝缘性变差机械强度降低质脆/抗冲性差,耐碱性较差,PF加工工艺注射模塑:最常用,较短的周期和较少的废边角料压缩模塑:最古老的模塑方法传递模塑:预成型物或粉末的预热可在射频(RF)预热器中完成发泡成型:Novdak型;Resol型PF的应用高温电气设备:烤炉、滑轮、手柄作为金属取代品:汽车传递反应器、汽车水泵、刹车活塞等。电气与电子业:连接器、高温盘管及开关通用酚醛树脂◆长期用作介电连接器壳体◆可在215.5℃下焊接工程酚醛树脂PF的应用电气零件(开关/灯头/插座);板,管,棒,型

4、材;机械零件(齿轮/轴瓦/刹车片);烧蚀材料(导弹外壳/飞船抗热罩);蜂窝结构材料(飞机/轮船)—刚性好/抗弯强度大/绝热/隔音;隔热及耐高温材料;PF新技术与新应用酚醛烧蚀材料碳-碳复合材料酚醛摩擦材料酚醛防腐蚀涂料酚醛纤维甲酚-甲醛树脂(耐热性/介电损耗更优)二、环氧树脂(EP)*环氧是指在聚合物分子链中含有仲醇基和醚键,同时在分子的两端带有反应活性环氧基的聚合物*环氧树脂的固化可以用脂肪多胺或聚酰胺在室温下进行。升高温度下,可以用酐、羧酸、芳香族胺、脲及酚甲醛缩聚物来固化*单体:双酚A+环氧氯丙烷(90%以上)环氧树脂(EP)环氧树脂是用固

5、化剂固化的热固性塑料。它的粘接性极好,电学性质优良,机械性质也良好。环氧树脂的主要用途是作金属防蚀涂料和粘接剂,常用于印刷线路板和电子元件的封铸。1933德国研制;1947美国工业化;广泛应用于绝缘材料/防腐材料/涂料/粘合剂具体:电子/电工43%;涂料25%;建筑16%;粘合剂13%可以分为:低分子量/中分子量/高分子量(n:0-2-5-)主要指标:环氧当量(环氧值/环氧基含量)/酯化当量/无机氯/有机氯固化体系:催化类(叔胺/BF3/SnCl4)+5-15%;反应类(胺/酸酐/高分子/潜伏性)+计算EP性能无定形良好的加工工艺性良好的粘结性低

6、收缩率高的电绝缘性良好的耐腐蚀性良好的耐热性机械性能好易老化耐候性差EP性能EP牌号:常温下液体:E-51(44,42,35,31)--618,6101,634,637,638常温下固体:E-20(14,12,06,03)—601,603,604,607,609作为涂料应用时EP与其他材料的比较不饱和聚酯:成型收缩大(12%),耐碱性不如EP乙烯基树脂:耐蚀性更好,力学性能不如EP聚氨酯:固化温度范围宽,漆膜附着力强,耐磨,耐溶剂,高/低温性能好.耐水/碱性较差丙烯酸树脂:施工修补简便,热塑性/热固性,一般做墙面涂料/汽车涂料作为涂料应用时EP的

7、常用添加成分增塑剂:DBP,聚硫橡胶,丁腈橡胶流动改性剂:丙酮,甲苯,苯乙烯,环氧丙烷填料:石棉,石英粉,云母,金属粉,玻纤,玻璃布EP性能EP性能EP性能EP的应用保护性涂布(粘结、耐腐蚀、室温固化)食品罐、家具、医院实验用品粘结剂(耐高温、改善的耐化学性)汽车、飞机行业使用普遍多官能团树脂粘结剂——〉宇航体模塑、浇铸和制模(电绝缘、低收缩率)绝缘开关齿轮、仪表变压器层合及复合物生产油田使用的纤维缠绕玻璃增强管生产压力容器,火箭电机罩壳建筑业(玻璃钢/结构补强)EP的应用1.环氧树脂涂料环氧树脂在涂料工业中的应用,是利用其万能粘结性和优良的耐化

8、学药品性.常温固化型环氧树脂是环氧树脂涂料的一个应用分类。它的优点是在10oC以上的温度即能形成高硬度的耐化学涂膜,缺点是易泛黄而且初期

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