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时间:2019-01-30
《含酚倍半萜frondosin+a全合成研究》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、南开大学硕士学位论文含酚倍半萜FrondosinA全合成研究姓名:杨海申申请学位级别:硕士专业:有机化学指导教师:徐效华20050501摘要含酚(醌)类海洋倍半萜是海洋天然产物中很重要的一类物质。按照倍半萜母体结构特征可以分为直链倍半萜、单环倍半萜、双环倍半萜等,其中双环倍半萜种类最多,活性也最为丰富。本文简要综述了各种类型的含酚(醌)倍半萜活性、生物来源以及全合成。全合成的重点综述了倍半萜母体骨架的构建方式及其与酚(醌)连接方法、以及酚醌单元的合成及其相互转化。本论文以含酚FrondosinA为目标分子,由长叶薄荷酮为原料,经过1,4加成反应,分子内Muk,2
2、.[yama反应等为关键步骤,设计了一条合理的路线,并对这条路线进行了初步的探索。我们首先以较易得到的薄荷酮出发经过氧化、区域选择性的烯醇化、烯醇硅醚的氧化断键、羰基的保护、酯的还原等反应得到了8一羟基一2,6二甲基一3一辛酮,由此模拟并优化了全合成的反应条件。由于长叶薄荷酮的不饱和酮为夕双取代环外双键,因而经典的方法较难得到高收率1,4加成产物。经过长时问的探索,我们发现在Mn”存在下可以高收率地得到1,4加成产物。并根据所摸索的条件,得到了重要的中间体,取得了阶段性的进展,为下~步工作打下了坚实的基础。关键词:天然产物含酚(醌)倍半萜FrondosinA全合
3、成南开凡学坝{l学位论宜AbstractSesquiterpenewithquinoneorhydroquinoneisanimportantpartofthenaturalmarineproducts.Itcanbedividedintochainsesquiterpene,monocyclosesquiterpene,bicyclosesquiterpeneaccordingtosesquiterpeneskeleton.Thebicyclosesquiterpenewithquinoneorhydroquinoneisthemostplentifulpar
4、twithamplebiologicalactivitiesThelatestprogressintheisolation,biologicalactivityandtotalsynthesisisreviewed.Thereviewoftotalsynthesisisfocussedmostlyontheformationofsesquiterpeneskeleton,itsconjucturetoquinoneorhydroquinonemoiety,andthetansitionbetweenquinoneandhydroquinoneApromising
5、route,fromeasilyavailablePulegonevia1,4一additionreaction,intramolecularMukaiyamareactionasthekeysteps,oftotalsynthesisofhydroquinoneFrondosinA,isdesignedandstudied.Inordertoexplorethebestconditions,theeconomic∞)一menthonewaschosenasamodelstructureand8-Hydroxy一2.6-dimethyl—octan.3.oneh
6、asbeensynthesizedfrommenthoneviaoxidationreaction,regiospecificsilylenoletherformation,oxidativecleavageofsilylenoletherprotectionofcarbonylgroup,reductionofesteretc.Theacceptableyieldcannotbeachievedbyclassicmethodsof1,4-additionduetothefullysubstitutionofexocycloD—doublecarbonbondo
7、fPulegone.After2南于}大学碗i学位论文atediousjobwefindthehighyieldof1,4-additionproductcanbeachievedwhenMn抖exits.TheimportantintermidiateissynthesizedbythismethodandmakeaprominentSuccesswhichhaslaidasolidfoundationfortheachievementofthetargetmoleculeKeyword:naturalproduct,hydroquinonesesquiter
8、pene,quinone
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