反式-1，4-聚异戊二烯橡胶共混改性氯丁橡胶的.研究

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1、反式．1，4．聚异戊二烯橡胶共混改性氯丁橡胶的研究需要指出的是，机械共混并非单纯的物理过程，伴随有化学反应。比如橡胶大分子在机械力作用下，产生分子链断裂，生成大分子自由基，进而生成一些接枝或嵌段聚合物，有利于增大共混组分间的相容性。化学共混法主要是使用化学键合的方法，将不同的高分子或长序列连段通过接枝、嵌段或多嵌段反应连接起来以实现共混的目的。这种方法在橡胶共混中较少使用。综上所述，共混物是多组分的多相体系，其性能取决于各组分的性质、形态和界面层性质。1．1．2共混物形态结构类型聚合物共混物是由两种或两种以

2、上的聚合物组成，因而可能形成两个或两个以上的相。由双组分构成的两相聚合物共混物，按照相的连续性可以分成三种基本类型【4l。第一种为单相结构；第二种是一个组分为连续相，另一组分为分散相的单相连续结构：第三种类型是两相连续结构。其示意图如图1．1所示。妊)图卜1共混物形态结构分类示意图(a)均相结构；(b)单相连续结构；(c)两相连续结构(1)均相结构由聚合物混合的热力学分析得知，只有当混合热为负，剂混合过程为放热过程是，组份间才可以按任意比例混合，组分聚合物的链段才可以均匀分散在共混体系中而不产生相分离，得到

3、的共混物才能实现均相结构。这种混合体系称为均相混合体系。该共混体系是热力学稳定体系。而事实上，聚合物共混时往往表现为吸热而不是放热，共混组分不互溶，是一种非均相体系。而且由于聚合物的分子量很大，粘度很高，所以两种相容性再好的聚合物也难以直接实现分子分散的状态。聚合物与低分子共混时，多数可以形成1互溶的均相体系。但聚合物与聚合物混合形成均相体系者为数极少。如果能形成均相体系，则均相体系共混物的物性，2青岛科技大学研究生学位论文如模量、强度、硬度、弹性、玻璃化温度等介于组分性质之间。一般是组分物性的加和值【5】

4、：P=P1①l+P2①2(1-1)式中PL央混物的性能；P1，P2一组分1，2的性能；①1，①r组分1，2的体积分数。过去认为，共混物为均相体系时性能最理想，所以常常希望溶解度参数相近的聚合物进行共混。但近年来的时间证明，均相体系共混物的性能只能是两组份性能的平均值，只能改善加工工艺性能。最好的共混体系是宏观上均匀、界面结合的好的多相共混物。犯)单相连续结构单相连续结构是共混物中一个组分为分散相，另一组分为连续相的多相结构。他是多相结构共混物中的一种。从相结构角度来看，多相结构必然存在着分散介质和分散相，其

5、中分散介质也叫连续相。由于连续相包围着分散相，所以也常常形象的称连续相为“海相’’，分散相为“岛相”。因此单相连续的多相结构也常被称作“海．岛"结构。单相连续的多相共混物，在橡胶与橡胶共混物剂橡胶与塑料的共混物中最为常见。多数共混体系是两相结构，即使是SBR／BR、SBR／EBR也是因为观察手段的分辨能力不高，当时没有观察到明显的相界面而认为是相容体系。而近来的研究表明，SBR／BR的相容性很好，但也是两相结构。此外，共混物的相结构与共混比有关，用量少的橡胶容易称为分散相，随着用量增多岛某一用量后发生相逆转

6、。多数体系的相逆转发生在50／50附近，各种橡胶共混体系的分散尺寸在0．2-30

7、Im范围之内。在“海．岛”结构共混物中，哪个组分是连续(海)相；哪个组分是分散(岛)相对共混物的性能起着决定性的作用。尤其是橡塑共混物，如果塑料是连续相，则共混物的模量、强度、弹性等物理力学性能与塑料相近。若橡胶是连续相，则与之相反【6l；分散相则对内耗生热、气体透过性能、热传导性能及光学性能等性能影响较大。(3)两相连续结构两相连续结构是指共混物中两个组分都是连续或相互贯穿交错的结构。两个都是连续的多相结构又叫“海．海"结构

8、。对BR／PE的模压片断裂面进行电镜观察时发现f71，当组分比为50／50时，其断面上显示处两相比较均匀的相互穿插的连续相结构。这与同一组成的浇铸膜的两个组分都是连续相的多相结构相似。3反式．1，4-聚异戊_二烯橡胶共混改性氯丁橡胶的研究在橡胶与橡胶的共混体系中，在合适的条件下也常出现两个组分都是连续相的多相结构。例如，在中高丙烯腈含量的NBR和SBR共混时，当组分比为50／50，则共混物便是两个组分都是连续相的多相结构【8】。共混物如果形成了“海一海"结构，性能将发生较大的变化。对于橡塑共混体系，共混物既

9、不具有塑料的刚性，也没有橡胶的高弹性，而且力学性能较差。因此在共混物的产品中，应力求避免这种结构的出现。但是为了提高工艺性能，也可以利用这种结构配制母炼胶，提高分散效率、降低能耗。1．1．3聚合物共混物的界面【11共混物中的多相体系存在三种区域结构：两种聚合物各自独立的相和这两相的粘合界面层。界面层也称过渡区，在此区域发生两相的粘合和两种聚合物链段之间的相互扩散。界面层结构，特别是两种聚合物之间的粘合强度，常对共