反胶束体系中脂肪酶催化拆分外消旋薄荷醇

《反胶束体系中脂肪酶催化拆分外消旋薄荷醇》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在应用文档-天天文库。

1、provedthatstabilityoftheCCLwashighinemulsionsthaninsolvent．Thisindicatesthatthelipaseshowedhigherstabilityinreversemicellesthaninorganicsolvent．Keywords：Lipase，surfactant，enantioselectivity,reversedmicelle，resolution，esterification独创性声明本人声明：所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论

2、文中不包含其他人已经发表的研究成果，也不包含他人为获得东北师范大学或其他教学机构的学位或证书而取得的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。日期：0舻寸∥』．旧关于论文使用授权的说明本人了解并遵守东北师范大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留、向国家有关部门送交学位论文的复印件，允许论文被查阅和借阅：学校可以公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。(保密的论文在解密后应遵守此规定)作者签名：虽箧!!璺指导教师签名：褴丝日期东北师范大学颂十学位论文第一章引言“手性”是自然界普遍存在的一种分子不对称

3、现象。由于同一手性分子的不同异构体在生物体内常常会表现出截然不同的生理活性和毒性，因此手性问题在生命科学领域中显得尤为重要。这就要求人们在合成手性的医药、农药和食品添：IIII时，产品必须是光学纯的单一对映体，而不是外消旋的混合物。目前，全球手性药物的销售额已超过1470亿美元，而每年仍在以10％以上的速度高度增长。三位从事手性合成的科学家荣获2001年度的诺贝尔化学奖，充分表明了手性科学研究的重要意义【l】。合成化学发展中的立体化学问题到本世纪五十年代后遇到了一些棘手的问题。Woodward当时甚至认为erythromycin(红霉素)等化合物是不可能进行人工合成的。在这之后的二

4、十年里，人们利用在合成反应中引入来源于自然界的手性辅助基团等方法来解决以上问题，虽然取得了一些成效，但由于经济上的原因，其应用受到极大的限制。人们迫切地寻求一种经济而高效的新的合成方法来达到上述目的。酶作为生物催化剂，在生物体内新陈代谢的过程中起着重要作用。虽然酶所催化的生物体内的化学反应极为复杂，但与普通的化学催化剂相比，酶具有高度的选择性，反应条件的温和性以及极高的催化效率等优点。由于自然界中生命的多样性，酶也具有多样性。迄今为止，研究者们已发现了大约2000种以上的酶【21。研究表明，酶能够催化绝大多数的化学反应类型。因此，化学家们寄期望于利用酶的高效性和专一性等优势开发出一

5、种新的合成化学技术。生物催化的手性合成因无需昂贵的手性试剂、不受资源限制、反应条件温和、立体专一性强和对环境友好等优点，故以迅速发展成为现代有机化学的一种常规方法，显示出十分广阔的应用前剽o⋯。直到二十世纪八十年代初期由Klibanov等人【5。州率先将酶引入到非水介质中催化反应，开辟了非水酶学(nonaqueousenzymology)这一崭新的研究领域，极大地拓宽了酶的应用范围，为酶学研究注入东北师范大学硕士学位论文了强大的生机和活力。此后有机溶剂中酶催化的研究队伍迅速发展。迄今为止，发现能在有机溶剂中催化的酶类已有十几种，能够催化的反应类型包括氧化、还原、酯合成和酯交换、脱氧

6、、酰氨化、甲基化、羟基化、磷酸化、脱氨、异构化、环氧化、开环聚合、侧链切除、缩合以及卤代等等【11。”J。目前，利用商品酶拆分的手性化合物包括：d卜薄荷醇m18】、2-辛醇、萘氧氯丙醇‘Ⅲ、环氧丙醇、萘普生和酮基布洛芬[20-23】等等；用于不对称合成的有：(S)一3-羟基丁酸乙酯、(S)一1一苯乙醇【24】和(R)一Ⅱ一苯甲酰甘油酯I”J。生物转化属于化学和生物学的交叉领域，生物催化剂和反应介质是生物转化的两大要素。一方面，生物催化剂工程(bioeatalyticengineering)运用发酵技术获得大量催化剂，利用生物学、化学或物理学方法对现有生物催化剂进行改造。另一方面，介

7、质工程(mediumengineering)贝,lJ为生物催化过程提供理想的溶剂体系。生物催化剂工程和介质工程研究的根本目的是保持或提高生物催化剂的活性和稳定性。介质工程的研究经历了从水一有机溶剂一反胶束(reversemicelles)的过程。在水／有机溶剂两相体系和微水有机溶剂单相体系中，仅有少数酶能够保持催化活性。由于反胶束体系能够较好地模拟酶的天然环境，因而在反胶束体系中，大多数酶能够保持催化活性和稳定性，甚至表现出“超活性”(superactivity)。自