吉林人参根与根茎化学成分探究

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1、吉林人参根与根茎化学成分探究摘要采用AmberliteXAD-4大孔吸附树脂和硅胶柱色谱以及高效液相色谱等方法系统性研究人参根和根茎的化学成分;通过谱学数据分析鉴定化合物的结构。从人参根和根茎的70%乙醇提取物中分离得到28个皂昔类化合物,分别鉴定为高丽人参皂昔Rl(1),人参皂昔Rgl(2),人参皂昔Rf(3),三七皂昔R2(4),人参皂昔Rg2(5),三七皂昔Fe(6),吉林人参昔醇(7),人参皂昔Re5(8),三七皂昔N(9),三七皂昔R1(10),人参皂昔Re2(11),人参皂昔Rel(12),人参皂昔Re(13),人参皂昔Rs2(14),人参皂昔Ro甲酯(15),人

2、参皂昔Rd(16),人参皂昔Re3(17),人参皂昔Re4(18),20-葡萄糖基-人参皂昔Rf(19),人参皂昔Ro(20),人参皂昔Rc(21),西洋参皂昔R1(22),人参皂昔Ra2(23),人参皂昔Rbl(24),人参皂昔Rai(25),人参皂昔Ra3(26),人参皂昔Rb2(27),三七皂昔R4(28)。所有化合物均系20(S)-原人参二醇型或原人参三醇型皂昔。化合物1为首次从吉林栽培人参根和根茎中分离得到;化合物6为首次从人参根和根茎中分离得到;并首次对化合物6,14,19的氢谱信号进行了归属。关键词人参;化学成分;三七皂昔Fe;人参皂昔Rs2;20-葡萄糖基-人

3、参皂昔Rf收稿日期2013-03-17基金项目国家自然科学基金项目(30830118);国家“十二五”科技支撑专项(2011BAI03B01,2011BAI07B08)通信作者*杨秀伟,Tel:(010)62070317,E-mail:xwyang@bjmu.edu.cn作者简介王洪平,博士研究生,Tel:(010)82801569,E-mail:sungirl9626@163.com传统中药人参GinsengRadixetRhizoma系五加科人参属植物人参PanaxginsengC.A.Mey.的干燥根和根茎[1],始载于我国历史上第一部记载药物的著作《神农本草经》,列为

4、上品,记载其“味甘,微寒,主补五脏,安精神,定魂魄,止惊悸,除邪气,明目,开心益智,久服轻身延年”,亚洲各国广泛应用,为驰名的补益药之一。人参的特征性化学成分主要为四环三菇达玛烷型人参皂昔(ginsenoside)[2-3],具有改善记忆障碍、延缓衰老、提高免疫功能、抗氧化、改善心血管系统功能、抗应激、壮阳等作用,一直是国内外医药领域的研究热点[3]。人参主要分布于我国东北,以及朝鲜和俄罗斯与我国接壤地带;野生人参数量日益减少,现在主要依靠人工种植,我国已在吉林省的靖宇、长白、集安、抚松等县建立了人参规范化种植基地(GAP)o为保证人参药材的质量及为其质量评价提供物质基础,本

5、研究对吉林省长白县“人参规范化种植基地”栽培人参的皂昔成分进行了系统研究,从其根和根茎的70%乙醇提取物中分离鉴定了28个化合物,所有化合物均系20(S)-原人参二醇型或原人参三醇型皂昔。前文[4]已报道化合物人参皂昔Rf(3),吉林人参昔醇(7)和人参皂昔Re5(8)的化学结构鉴定,本文报道其他25个化合物的结构鉴定。1材料BrukerAV400型核磁共振波谱仪,毗噪-d5(py-d5)为溶剂,三甲基硅烷为内标;MDSSCIEXAPIQSTAR型质谱仪(ESI-TOF-MS);创新通恒LC3000半制备型髙效液相色谱(SP-HPLC)仪系统,包括P3050二元泵,CXTH-

6、3000色谱工作站;DaisogelC18色谱柱(30mmX250mm,10um)。柱色谱硅胶(200〜300目)和薄层色谱(TLC)硅胶板GF254均为青岛海洋化工厂产品;AmberliteXAD-4非离子型大孔树脂(20〜60目;SigmaChemicalCo.,St.Loius,MO,USA);分析纯三氯甲烷、甲醇、正丁醇均为北京化工厂产品;色谱纯甲醇和乙惰均为天津西华特种试剂厂产品;水为娃哈哈纯净水,用时经MilliporeMilli-Q水处理系统处理为去离子水。研究材料于2012年9月采自吉林省长白县“人参规范化种植基地”,经北京大学药学院杨秀伟教授鉴定为人参P.g

7、inseng的干燥根和根茎,凭证标本(No.201209JLRS)存放在北京大学药学院天然药物及仿生药物国家重点实验室。2提取与分离干燥的人参根和根茎粗粉(6kg)用70%乙醇(每次48L)回流提取6次,第1次2h,以后每次lh;浓缩提取液,得干膏1307g(按投料计算收率为21.8%,下同)。将此干膏加蒸馆水(3L)混悬,用水饱和的正丁醇萃取6次,每次正丁醇用量为3L;合并正丁醇萃取液,减压浓缩,得正丁醇萃取物300g(5%)和残留的水层997.6g(16.63%)。将上述正丁醇萃取物300g用适量的

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