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时间:2019-01-12
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1、高考化学试题中电解池阴阳极放电的特殊情况 [摘要] 针对电解池中阴阳极放电的特殊情况,以近几年高考化学试题为例,深入剖析,关注化学反应本质,以便对电解原理有一个深入、全面、正确的理解。 [关键词] 高考;电解池;放电 在分析电解池中的电极反应时,一般规律是阴离子移向阳极放电(失电子),阳离子移向阴极放电(得电子),这对学生来说既容易接受,又很好理解。但也有一些例外,会出现阳离子在阳极放电,阴离子在阴极放电,分子在阴阳两极放电等情况,这对学生来说是一个极大的挑战,可能想不通。同时,在电解池中的含氧酸根离子也有可能参与反应,
2、这似乎也违背常规。实际上,以上几种情况均符合电解规律。现结合近几年高考试题谈一谈,以供大家参考。 一、电解池中的阳离子可能在阳极放电 例1:(2014?北京卷?28)用FeCl3酸性溶液脱除H2S后的废液,通过控制电压电解得以再生。某同学使用石墨电极,在不同电压(x)下电解pH=1的0.1mol/L的FeCl2溶液,研究废液再生机理。记录如表1所示(a、b、c代表电压数值): 表1实验记录7 [序号\&压/V\&阳极现象\&检验阳极产物\&I\&x≥a\&电极附近出现黄色,有
3、气泡产生\&有Fe3+、有Cl2\&II\&a>x≥b\&电极附近出现黄色,无气泡产生\&有Fe3+、无Cl2\&III\&b>x>0\&无明显变化\&无Fe3+、无Cl2\&] (1)用KSCN检验出Fe3+的现象是____________。 (2)I中,Fe3+产生的原因可能是Cl―在阳极放电,生成的Cl2将Fe2+氧化。写出有关反应:___________。 (3)由II推测,Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电,
4、原因是Fe2+具有_________性。 (4)II中虽未检验出Cl2,但Cl―在阳极是否放电仍需进一步验证。电解pH=1的NaCl溶液做对照实验,记录如表2所示: 表2实验记录 [序号\&压/V\&阳极现象\&检验阳极产物\&IV\&a>x≥c\&无明显变化\&有Cl2\&V\&c>x≥b\&无明显变化\&无Cl2\&] ①NaCl的浓度是_________mol/L ②IV中检测Cl2的实验方法_______。
5、 ③与II对比,得出的结论(写出两点): _______________,___________________。 解析:(1)在电解池中,氯离子在阳极放电:2Cl--2e-=Cl2↑,生成的Cl2能够与溶液中的Fe2+发生氧化还原反应:Cl2+2Fe2+2Cl-+2Fe3+。7 (2)阳极产物没有氯气,二价铁离子具有还原性,也可能是二价铁离子失电子变为三价铁离子,体现了其还原性。 (3)①根据对照试验,则需要Cl-浓度等于原FeCl2溶液中Cl-的浓度:0.1mol/L×2=0.2mol/L;②用湿润的淀粉碘化钾试纸来
6、检验有无氯气,若试纸变蓝,说明有氯气生成;③与Ⅱ对比,电压较大时有Cl2产生,说明电压较大时Cl-放电;电压较小时没有Cl2产生,说明在电压较小的时候,Cl-没有放电,即Fe2+放电变为Fe3+,故放电顺序:Fe2+>Cl-。 答案:(1)溶液变红 (2)2Cl―-2e―=Cl2↑Cl2+2Fe2+=2Cl―+2Fe3+ (3)还原 (4)①0.2②取少量阳极附近的溶液,滴在淀粉KI试纸上,试纸变蓝③通过控制电压,证实了产生Fe3+的两种原因都成立;通过控制电压,验证了Fe2+先于Cl-放电 说明:(1)阳离子可以
7、在阳极放电,因为部分阳离子具有还原性(失电子),所以这也合情合理。而且我们早就知道还原性:I->Fe2+>Br->Cl-。 (2)电解池中阴阳极放电情况受电压的影响,这一点也符合工业实际。 又如:2014年全国II卷理综第27题考查了Pb2+在阳极放电:Pb2++2H2O-2e―=PbO2↓+4H+;2013年福建理综第23题和2013年天津理综第9题均考查了Fe2+在阳极放电:Fe2+-e-=Fe3+。 二、电解池中的阴离子可能在阴极放电7 例2:(2014?山东卷?30节选)离子液体是一种室温熔融盐,
8、为非水体系,由有机阳离子、Al2Cl7―和AlCl4―组成的离子液体作电解液时,可在钢制品上电镀铝。 (1)钢制品应接电源的__________极,已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应,阴极电极反应式为_____________
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