物理有机化学 课后题

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1、第3章2，3题2.分析下列两步反应，并从右边位能图判断：（1）反应有几个过渡状态？哪一个对反应速度影响最大？（2）正确排出k1，k2，k3，k4的大小顺序。（3）整个反应从A到C是放热，还是吸热？（4）B，C两个产物中哪一个比较不稳定，为什么？（1）反应有两个过渡状态。A－B间过渡态对反应影响最大。（2）k3>k2>k4>k1。（3）放热反应。（4）B不稳定，因为它是中间体。3.假定正离子中间体是一个稳定中间体，写出下列反应的速率方程。稳定近似法处理：第4章2题2.对反应PhCH2Cl+OH-→PhCH2OH+CI-可提

2、出下列两种机理，请至少设计两个不同的实验帮助确定实际上采用的是哪种机理。5注意：由一个烃基或芳基取代CH2中一个或两个H是难以接受的，因为这样可能使机理完全改变。2.(1)D取代一个H，然后使用光活性的PhCHDCl确定是构型转化(SN2)还是消旋化(SNl)。(2)SN2机理是双分子的，速率取决于卤代物及OH－两者的浓度；SNl机理是单分子的，速率仅决定于卤代物的浓度。所以测量速率是取决于OH-浓度还是与OH－浓度无关，将有助于确定其反应机理。(3)SNl机理过渡态中出现正电荷，这意味着环上的吸电子基团将使反应变慢，所

3、以测量环上带有m-和p-取代基的反应速率并计算ρ，ρ值为负时，表明是SN1;ρ值为正则证实为SN2。第5章4题第6章3题3.根据给出数据，用弯箭头符号画出下列转变的机理，反应机理可能不止一步。由Hammett方程知ρ=－0.22时，反应速率控制步骤的过渡态中有正电荷的出现或是负电荷的消失，ρ=1.73时反应速度控制步骤的过渡态中有正电荷的消失或是负电荷的出现。由此可得出下面的反应机理：5第9章1题1.没有任何假设，写出含有k1，k-1，k2值的速率方程，这个速率方程能够描述下列反应产物的形成速率。解：如果k-1>>>k2

4、如果k2>>>k-1，第一步是决速步骤如果第10章见黑板解释下列过程：解析：5一式为环己二烯开环转变成开链共轭三烯的反应，其逆反应——关环，统称为电环化反应。反应式二实际上是庚三烯饱和碳上的σ—H原子跨越七个碳原子转移到6π共轭体系另一端碳原子的过程，故称1，7-H迁移反应这一反应可看成是：第11章2，3题2.化合物II可以由I一步反应得到，说明反应的全过程。53.在马来酸酐存在下，光照O-甲基苯甲醛给出产物A，当化合物B与马来酸酐加热时也给出相同的产物A，上述两个反应都只给出一种立体异构体，写出其机理。解：5