种辅助稳定剂说明

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1、3辅助稳定剂锌皂稳定剂对PVC的稳定性较差，属于短效热稳定剂，而且容易出现“锌烧”现象(主要原因是产生的ZnCl2为强路易斯酸，具有催化脱氯化氢的作用)，但具有初期着色性优良、耐候性强等优点。钙皂类热稳定剂属于长期热稳定剂，稳定性较差，着色性强，但无毒，具有优良的润滑性。Ca/Zn复合稳定剂就是利用二者具有的协同效应，使其成为近年来复合稳定剂中最活跃的领域。为了提高其稳定性，在复配过程中通常要添加一些辅助稳定剂，如季戊四醇等多元醇、水滑石、亚磷酸酯、β-二酮和环氧大豆油等化合物来改善Ca/Zn复合稳定剂的性能。3.1亚磷酸酯亚磷酸

2、酯是Ca/Zn复合稳定剂中应用最广的辅助稳定剂，在复合稳定剂中是不可缺少的成份。用做辅助稳定剂的亚磷酸酯主要有亚磷酸三苯酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸三辛酯等。对于软质PVC，亚磷酸酯一般与β-二酮、环氧大豆油等配合使用。亚磷酸酯具有增塑作用，不适用于硬质PVC；具有抗氧化能力，可以捕捉氯化氢，加成多烯烃，能大大提高PVC稳定体系的稳定性能。在液体稳定剂中添加量一般为10%~35%(质量分数)，主要品种有亚磷酸苯二异辛酯、亚磷酸辛酯、亚磷酸二苯癸酯、亚磷酸二癸苯酯、亚磷酸三壬酯等。目前国内多数选用水解亚磷酸苯二异辛酯，

3、它能有效地改善PVC制品的着色、热稳定性、透明性、防结垢和耐候性等效果。亚磷酸酯是应用最广泛的辅助稳定剂，长期以来普遍用于钙锌无毒液体复合稳定剂应用中。最有效的是亚磷酸烷基/芳基酯。如日本Adeka-Argels公司开发的Mark-1500对稳定剂具有优良的初期着色性能。3.2环氧化合物在环氧化合物中，传统上被用作辅助稳定剂是环氧大豆油。近年来的研究表明，双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、酚醛树脂的缩水甘油醚、四苯基乙烷的缩水甘油醚、脂环族环氧树脂、偏苯三酸三缩水甘油酯、对苯二甲酸二环氧丙酯等都具有较高的稳定效率。环氧化物与

4、氯化氢反应生成氯乙醇，在钙、锌等金属皂催化作用下，取代PVC中不稳定的氯原子而发挥稳定作用。在静态稳定试验中，环氧化合物的作用是抑制PVC变黄。单独使用效果不佳，与亚磷酸酯并用时，其稳定效果可明显改善。环氧类辅助热稳定剂一般有环氧大豆油、环氧亚麻籽油、环氧硬脂酸丁酯、辛酯等环氧类化合物等，它们与Ca/Zn体系配合使用有较高的协同作用，具有光稳定性和无毒之优点，适用于软质，特别是要暴露于阳光下的软质PVC制品，通常不用于硬质PVC制品，其缺点是易渗出。协同作用机理[6]可认为是降解产生的HCl被环氧基团和金属皂盐吸收，HCl浓度减小

5、，降低了PVC的脱HCl速度（HCl对PVC降解有催化作用），从而使PVC的热稳定性得到提高。另外，在Zn盐的催化下，环氧化合物还可以有效地取代烯丙基氯原子。3.3多元醇作为Ca/Zn复合体系的辅助稳定剂的多元醇主要有季戊四醇、二季戊四醇、聚乙烯醇、四羟甲基环己醇、二三羟甲基丙烷、卡必醇，以及山梨醇、甘露糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、异麦芽糖醇、乳糖醇和它们的脱水、半脱水产物等，这类品种与β-二酮、环氧化合物、水滑石配合用于软质PVC中时，具有极好的协同作用。需要注意的是多元醇尽管有良好的热稳定性，但部分品种由于其自身在加工过程中的脱水

6、着色，仍有不足之处。新品种如菊粉、三(α-羟乙基)异氰脲酸酯可以克服上述缺陷。另外，多元醇易升华，在加工过程中升华物沉积在设备上，妨碍加工。为克服这些不足，现已开发了许多用脂肪酸部分酯化的多元醇，如日本推出的Tohtlixer-101,它是一种多元醇改性物，能较好地克服了一般多元醇的缺点，同Ca/Zn稳定体系并用，表现出良好的光稳定性、加工性和贮存稳定性。多元醇可以螯合金属离子，防止氯化物催化降解，同时在金属皂的存在下，可以置换烯丙基氯，从而使PVC稳定。此外，多元醇较多的羟基可以与金属离子形成无色的配位体，从而缓解了硬酯酸锌的催

7、化加速作用，阻止了金属离子与PVC多烯结构配合的有色配位体的形成，直到辅助稳定作用，伴随着羟基数目的增加，多元醇稳定效果增加。多元醇类主要有季戊四醇、双季戊四醇、聚乙烯醇、四羟甲基环己醇、卡必醇等，以及山梨醇、甘露糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、异麦芽糖醇、乳糖醇和它们的脱水、半脱水产物，这类品种与β-二酮、环氧化合物、水滑石配合用于软质PVC中，具有极好的协同作用。关于其作用机理[9]，一般认为季戊四醇与ZnSt2能形成络合物，然后络合物按下式进行取代反应，生成ZnCl2和季戊四醇络合物，从而抑制了ZnCl2对PVC的催化降解和“锌烧”

8、现象，延长了PVC的热稳定时间。3.4β-二酮β-二酮是Ca/Zn复合稳定剂体系中不可缺少的辅助稳定剂，它对提高热稳定性、光稳定性和抑制“锌烧”有着重要作用。主要品种有硬脂酰苯甲酰甲烷、二苯甲酰甲烷、异戊酰苯甲酰甲烷、辛酰苯甲酰甲烷等，基本用量一般