芳卤化合物和芳磺酸

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1、11芳卤化合物和芳磺酸.txt35温馨是大自然的一抹色彩，独具慧眼的匠师才能把它表现得尽善尽美；温馨是乐谱上的一个跳动音符，感情细腻的歌唱者才能把它表达得至真至纯本文由xiaojinbo2010贡献ppt文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。第十一章芳卤化合物和芳磺酸第一节芳卤化合物第二节芳磺酸第一节芳卤化合物(一)芳卤化合物的命名(二)芳卤化合物的制法(三)芳卤化合物的物理性质(四)芳卤化合物的化学性质第十一章芳卤化合物和芳磺酸第一节芳卤化合物芳烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为芳卤化合物，或称为卤

2、代芳烃。根据卤素原子与芳环的相对位置不同，卤代芳烃可分为三类：BrCl卤苯型CH2Cl苄基型CH2CH2Br隔离型(一)芳卤化合物的命名将卤原子看成取代基。例：CH3C2H5ClBr2-氯-4-溴乙苯CHCH2CH2Cl4CH321CH2ClCHCl2Cl4-氯甲苯或对氯甲苯苯氯甲烷或苄基氯CH3对甲苯基二氯甲烷αCH=CHBrβ33-苯基-1-氯丁烷β-溴代苯乙烯(二)芳卤化合物的制法(1)直接卤化(2)氯甲基化(3)由重氮盐制备(二)芳卤化合物的制法(1)直接卤化CH3CH3Cl2Fe,?Cl2hνClCH3+ClCH2ClCH3CH2CH3Br

3、2hνCHCH3Br(溴代选择性大于氯代)CH2CH3Cl2hνCHCH3+Cl56%CH2CH2Cl44%亲电取代时，上苯环自由基取代时，上侧链上苯环；上侧链α位亲电取代时，X-上苯环；自由基取代时，X-上侧链α–位。(2)氯甲基化+HCHO+HCl冰醋酸，H3PO456%CH2Cl+H2O(3)由重氮盐制备NH2(1)NaNO2,HClN2+BF4CH3(2)HBF4FCH3(76%-84%)(89%)CH3(三)芳卤化合物的物理性质卤代芳烃不溶于水而易溶于有机溶剂；卤苯型卤代芳烃略有香味；卤苄型卤代芳烃一般具有刺激性和催泪作用。①熔点和沸点m.

4、p：分子对称性↑，熔点↑；b.p:分子间作用力↑，沸点↑。∴对二卤苯熔点最高，邻二卤苯沸点最高。②光谱性质核磁共振谱。(高291)例：对氯甲苯的核磁共振谱核磁共振谱(四)芳卤化合物的化学性质(1)苯环的位置对卤原子活泼性的影响(甲)卤苯型卤代物的特殊稳定性(乙)苄基型卤代物的特殊活泼性(甲)加成-消除机理(乙)消除-加成机理(苯炔机理)(4)与金属的作用(甲)Grignard试剂的生成(乙)芳基锂试剂的生成(丙)Wurtz-Fittig反应(丁)Ulmann反应(2)芳环上的亲核取代反应(甲)水解(乙)氨解(3)芳环上亲核取代反应的机理(5)芳环上的

5、亲电取代反应(四)芳卤化合物的化学性质两类反应：①卤原子的反应；②芳环上的亲电取代反应。(1)苯环的位置对卤原子活泼性的影响三种卤代芳烃的活泼性顺序：苄基型＞隔离型＞C6H5CH2ClC6H5CH2CH2Cl卤苯型。C6H5Cl(甲)卤苯型卤代物的特殊稳定性甲在一般条件下，?ArX中的卤原子不易被中的卤原子不易被OH-、RO-、CN-、NH3等核中的卤原子不易被试剂取代；试剂取代；?不与不与AgNO3的醇溶液起反应；的醇溶液起反应；?不能做为付氏反应的烃基化试剂使用不能做为付氏反应的烃基化试剂使用。例：ClNaOH/H2O难！Why?ArX中的-X键

6、具有部分双键性质，难以断开中的C-键具有部分双键性质难以断开!键具有部分双键性质，中的杂化轨道理论的解释：杂化轨道理论的解释：CCCCCCCl即：Cl多电子p-π共轭使C－X键具有双键性质共振论的解释：共振论的解释：ClCl+Cl+Cl+ClC-X键具有双键的性质(乙)苄基型卤代物的特殊活泼性乙这类卤代物中的卤原子活泼：?易发生N1和SN2反应；易发生S和反应；反应?易与易与AgNO3的醇溶液起反应；的醇溶液起反应；?还可做为付氏反应的烃基化试剂使用还可做为付氏反应的烃基化试剂使用。例1：CH2ClNaOH/H2OCH2OH（快于饱和卤烃）CH2Cl

7、CH2ClNaCN/H2OCH2CN（快于饱和卤烃）CH2NH2（快于饱和卤烃）NH3/ROH例2：ClCH2ClCH2CH2Cl+AgNO3醇不反应AgCl(快)+PhCH2ONO2AgCl(慢)(区别三种不同的卤代芳烃)例3：AlCl3CH2Cl+CH2-为什么苄基型卤代芳烃具有特殊的活泼性?为什么苄基型卤代芳烃具有特殊的活泼性ArCH2X中的-X键具有特殊的活泼性，容易断开中的C-键具有特殊的活泼性容易断开!键具有特殊的活泼性，中的SN1：CCCCCC+CHH即：+δδ+δ+CH2中的正电荷得以分散，PhCH2+的稳定性增加+SN2：CCCCC

8、CClClCHH即：过渡态C6H5CNuHH的稳定性增加Nu(2)芳环上的亲核取代反应(甲)水解甲ClNaO