应用电化学习题及答案

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1、第十章应用电化学习题及答案10-1水的标准生成自由能是-237.191kJmol-1,求在25℃时电解纯水的理论分解电压。解:H2O=H2+1/2O2,电子转移数为2,则有ΔG=-nFEmf=-237.191kJmol-1(n=2),-237191=-2×96485×Emf,Emf=1.229V10-2298.15K时测得电池:Pt(s)

2、H2()

3、HCl(b)

4、Hg2Cl2(s)

5、Hg(l)的电动势与HCl溶液的质量摩尔浓度的关系如下b×103/(molkg-1)75.0837.6918.875.04Emf/V0.41190.44520.47870.5437求(1)甘汞(2)b

6、=0.07508molkg-1时HCl溶液的。解:负极反应:H2-2e-→2H+正极反应:Hg2Cl2+2e-→2Hg+2Cl-电池反应:H2+Hg2Cl2→2H++2Hg+2Cl-所以有:Emf=EΘ-RT/2Fln=EΘ-RT/2Flna(HCl)=a(H+)a(Cl-)=(b/bΘ)2Emf=甘汞-(2RT/F)ln(b/)对于稀溶液,ln=-A’(I/bΘ)1/2,1-1价电解质I=b(1)Emf+(2RT/F)ln(b/)=甘汞+(2RT/F)A’(b/)0.5,以Emf+(2RT/F)ln(b/)对(b/)0.5作图,直线的截距甘汞=0.2685V(2)Emf=甘汞-

7、(2RT/F)ln(b/)-(2RT/F)ln,=0.81510-3298.2K时,在有玻璃电极的电池中,加入pH=4.00的缓冲溶液,测得电动势为0.1122V;则当电动势为0.2305V时,溶液的pH为多少?解:pHx=pHs+F(Ex-Es)/(2.303RT)=6.0010-4求298.15K时下列电池中待测液pH值(所需电极电势数值自查)。(1)Pt

8、H2()

9、pH(x)

10、甘汞电极(cKCl=0.1moldm-3)Emf=0.7940V(2)甘汞电极(饱和)

11、pH(x),QH2Q

12、PtEmf=0.2310V解:(1)pH(x)=[Emf-(0.1甘汞)]/(2.303R

13、T/F)=7.78(2)pH(x)=[(QH2Q)-(饱和甘汞)-Em]/(2.303RT/F)=3.84(0.1甘汞)=0.3338V;(饱和甘汞)=0.2415V10-5在298.15K时将摩尔甘汞电极与醌氢醌(Q•H2Q)电极组成电池测量溶液的pH值(1)若Emf=0.0V,则溶液的pH值为多少?(2)当被测溶液的pH值大于何值时,醌氢醌电极为负极?(3)当被测溶液的pH值小于何值时,醌氢醌电极为正极?解:pH(x)=[(QH2Q)-(摩尔甘汞)-Em]/(2.303RT/F)(1)若Emf=0.0V,pH=7.1(2)当pH>7.1时,Em<0,醌氢醌电极为负极.10-6

14、现拟将大小为100cm2的金属薄片两面都镀上一层0.05mm厚的镍,如所用的电流为2.0A,而电流效率为96.0%,假定镀层均匀,金属镍的密度为8.9gcm-3,则获得这一镀层需要通电多长时间?[Mr(Ni)=58.70]解:ρV/Mr=ηIt/(nF)t=4.23h10-7298.2K、时,用铂做两电极电解浓度为1moldm-3的NaOH溶液:(1)两极产物是什么?写出电极反应方程式。(2).电解时理论分解电压是多少?已知(O2+2H2O+4e-→4OH-)=0.401V,(Na++e-→Na)=-2.714V解:(1)阳极:O2+2H2O+4e-→4OH-阴极:2H2O+2e

15、-→2OH-+H2(2)E=(O2+2H2O+4e-→4OH-)-(RT/F)ln[H+]=1.229V10-8298.2K,以铜为电极电解0.05moldm-3CuSO4和0.001moldm-3H2SO4的混合溶液,H2在铜上的超电势为-0.23V,若H2气体压力为100kPa,求H2在铜上的析出电势。解:Ej=(H++e-→0.5H2)+(RT/F)ln[H+]+η=-0.39V10-9溶液中Ni2+,Cu2+的活度均为1.00molkg-1,298.15K电解时(1)在阴极上何种离子先析出来?(2)第二种离子析出时,先析出离子的浓度为多少?解:(1)(Cu2++2e-→C

16、u)=0.337V,(Ni2++2e-→Ni)=-0.25V,Cu2+先析出(2)(Cu2++2e-→Cu)+(RT/2F)ln[Cu2+]=(Ni2++2e-→Ni),[Cu2+]=1.4×10-20molkg-110-10在锌电极上η(H2)=-0.75V,电解一含Zn2+的浓度为1.00×10-5molkg-1的溶液,为了不使H2析出,溶液的pH值应控制在多少为好(在298.15K、下)?解:-(2.303RT/F)pH+η(H2)<(Zn2++2e-→Zn)+(RT/2F

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