第三节 大气中污染物的转化.doc

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1、第三节大气中污染物的转化污染物的转化:A无毒化合物B毒性更大的二次污染物一、光化学反应基础1、光化学反应过程什么是光化学反应?初级过程:A+hνA*次级过程举例:HCl+hνH+ClH+HClH2+ClCl+ClCl22、量子产率(不做介绍)3、大气中重要吸光物质的光离解(1)氧分子和氮分子的光离解O2+hνO+ON2+hνN+N(2)臭氧的光离解O3+hνO+O2(3)NO2的光离解NO2+hνNO+O(4)亚硝酸和硝酸的光离解HNO2+hνHO+NOHNO2+hνH+NO2HNO3+hνHO+NO2(1)二氧化硫对光的吸收SO2+hνSO2*(2)甲醛的光离解H

2、2CO+hνH+HCOH2CO+hνH2+CO(3)卤代烃的光离解CH3X+hνCH3+X二、大气中重要自由基的来源1、大气中HO和HO2自由基的浓度2、大气中HO和HO2自由基的来源HO来源一:O3+hνO+O2O+H2O2HOHO来源二:HNO2+hνHO+NOH2O2+hν2HOHO2的来源:H2CO+hνH+HCOH+O2+MHO2+MHCO+O2HO2+CO五、氮氧化物的转化教学目的与要求:(1)掌握大气中氮氧化合物的光化学反应;(2)掌握大气中碳氢化合物的光化学反应;(3)了解大气中氮氧化合物和碳氢化合物的来源。教学重点、难点:a)掌握大气中氮氧化合物的

3、光化学反应;(2)掌握大气中碳氢化合物的光化学反应;教学方法及师生互动设计:教学方法:讲授法;师生互动设计:提问:氮氧化合物主要有哪些?讨论:大气中碳氢化合物有哪些?课堂练习、作业:(1)大气中有哪些重要氮氧化合物,说明它们的天然和人为来源及对环境污染;(2)大气中有哪些重要碳氢化合物,它们可发生哪些重要的光化学反应?叙述大气中NO转化为NO2的各种途径。本次课教学内容小结:在光化学反应概念基础上,进一步讲授氮氧化合物和碳氢化合物在大气中的光化学反应,同学们较易接受。对于氮氧化合物和碳氢化合物,由于种类繁多,关键是要掌握它们的反应机制及在转化过程中相互之间的关系。1

4、、NOx和空气混合体系中的光化学反应氮氧化合物和空气混合体系中的光化学反应NO2+hνNO+OO+O2+MO3+MO3+NONO2+O2(7)氮氧化物的气相转化二、NO的氧化NO+O3NO2+O2NO+RO2NO2+RONO+HO2NO2+HONO+HOHNO2NO+RORONO三、NO2的转化NO2+HOHNO3NO2+O3NO3+O2NO2+NO3N2O5二、PANCH3CO+O2CH3COOOCH3COOO+NO2CH3COOONO2六、碳氢化合物的转化a)来源:(复习)大气中主要的碳氢化合物i.甲烷大气中含量最高的碳氢化合物,占全世界碳氢化合物排放量的80%

5、以上。ii.石油烃大气中已检出的烷烃有100多种,长链烃的烷烃易形成气溶胶或吸附在颗粒物质上;烯烃多以聚合物的形式存在;乙炔在电焊过程中排放最多。iii.萜类植物生长过程中向大气排放的有机物iv.芳香烃大气中的多环芳烃都吸附在颗粒物上,有的在香烟中也存在,一般的,室内含量高于室外。b)碳氢化合物在大气中的反应i.烷烃的反应RH+HOR+H2ORH+OR+HOii.稀烃的反应与HO发生加成反应和氢原子摘除反应CH2==CH2+HOCH2CH2OHCH3CH==CH2+HOCH3CHCH2OHCH3CH==CH2+HOCH3CH(OH)CH2CH3CH2OH+O2CH2

6、(O2)CH2OHCH2(O2)CH2OH+NOCH2(O)CH2OH+NO2CH2(O)CH2OHH2CO+CH2OHCH2(O)CH2OH+O2HCOCH2OH+HO2CH2OH+O2H2CO+HO2摘氢反应:CH3CH2CH==CH2+HOCH3CHCH==CH2+H2O七、光化学烟雾八、硫氧化合物的转化及硫酸烟雾污染教学目的与要求:(1)了解光化学烟雾概念,类型及其危害;(2)掌握光化学烟雾形成机制;(3)掌握硫氧化合物的转化及硫酸烟雾型污染。教学重点、难点:重点:光化学烟雾概念;硫氧化合物的转化;难点:光化学烟雾形成机制。教学方法及师生互动设计:教学方法:

7、讲授法;师生互动设计:提问:何谓光化学反应?讨论:参加光化学反应的污染物质有哪些?课堂练习、作业:(1)大气中重要污染物质的光化学反应日变曲线;(2)光化学烟雾有哪些危害?应如何防治?本次课教学内容小结:在光化学烟雾概念学习的基础上,简化一套光化学烟雾形成机制,这有利于同学们的学习,但是不能死记硬背,应在理解的基础上加以掌握,比如,光化学烟雾形成的前提条件是什么,NOx的日变曲线,碳氢化合物的日变曲线,这些都要加以掌握。五、光化学烟雾1、光化学烟雾现象大气中的NOx和CH等一次污染物在光照下发生一系列光化学反应,生成O3、醛、PAN、H2O2等二次污染物。这些污

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