满足生产低硫和超低硫汽油的cdos-fr技术

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1、满足生产低硫和超低硫汽油的CDOS-FR技术彭成华（北京海顺徳钛催化剂有限公司，北京100176）摘要：利用全馏分催化汽汕选择性加氢脱硫（简称CDOS-ER）技术对国内典型催化汽油进行深度加氢脱硫中型试验。结果表明，选择性加氢催化剂HD0S-02对于各种催化汽汕具冇良好的加氣脱硫活性及其脱硫选择性；CD0S-FR处理后的汽汕硫含萤由167〜73lHg/g降低到8〜47Rg/g,可以在较为缓和的条件下达到S>50

2、ig/g的欧IV汽油的质量标准，适当增加反应温度达到S>10Mg/g欧V汽油的质量标准，CD0S-FR达到了国际先进水平。关键词：催化汽油；选择性加氢脱硫

3、：中型试验1前言随着环保法规的日趋严格，汽油规格巾对硫、烯烃、芳烃和苯的限制也越來越严格，要求炼厂生产满足社会迫切需求的高质量汽油。在中国，由国家环保局于2007年7月1口发布并实施的汽车排放尾气指标要求达到欧III标准，相应的汽汕质量就要达到欧III汽汕标准，其中汽油的硫含量指标不大于150Hg/g。从国际汽油标准发展趋势看，此标准仅仅是过渡，将可能很快升级到欧IV汽油标准，即汽油的硫含量不大于50Mg/g；还有可能汽油质量进一步达到欧V汽油标准，即汽油的硫含量不大于10Pg/g。2008年1月1H起，北京市强制执行京DB11/238-1997标准汽油的使用，其

4、中汽油硫含量指标不大于50即/^达到欧IV汽油质量标准。2009年起，欧共体等国际发达国家将开始使用欧V标准的超低硫汽油。目前，国闪迫切需要催化汽油生产低硫和超低硫汽汕技术。北京海顺德钛催化剂有限公司研究幵发的CDOS-FR全馏分催化汽油选择加氢脱硫技术及其选择脱硫催化剂HD0S-02已通过了屮石化股份公司科技开发部的技术成果鉴定。屮石化安庆分公司、屮石汕华北石化公司、锦西石化公司及大连石化公司的等典型催化汽汕经过CDOS-FR工艺处理后的汽汕硫含g:降低到8〜47咋/g,满足炼厂生产低硫和超低硫汽油的技术要求。2国内外汽油选择性加氢脱硫技术[2]~[3]国外已经

5、成功工业应用的选择性脱硫技术荷TFP公司Prime-G工艺和Prime_G+工艺，ExxonMobil公司的第二代SCANfining工艺，CDTRCH公司的催化蒸馏工艺，BP公司开发的称为噻吩硫烯烃烷基化（OATS）的汽油脱硫技术等。Prime-G川于生产硫含量小于150吗/g的汽汕技术，而Prime-G+是生产硫含量小于50印/g的汽汕技术，技术的关键均是采川双催化反应系统，使辛烷值损失降低到最小；第二代SCANfining工艺也是生产硫含量小于50Pg/g的清洁汽油技术，技术的关键是采用选择性加絚脱硫催化剂RT-225:CDTECH公司的CDHydro/CD

6、HDS工艺是将选择加氢反应和加氢脱硫反应与蒸馏塔组合而形成的催化蒸馏技术（简称CD技术），其中分馏出的轻组份（简称LCN）可通过醚化技术来弥补重组份（简称HCN）深度加M脱硫过程中的汽油辛烷值损失。国内汽油选择性脱硫的代表技术有北京海顺德钛催化剂有限公司的CDOS-ER全馏分FCC汽油选择加氢脱硫技术，抚顺石汕化工研宂院的FCC汽汕选择加氢脱硫技术（简称OCT-M技术）和石汕化工科学研究院的FCC汽油选择加氢脱硫技术（简称RSDS技术）。OCT-M技术和RSDS技术首先对FCC汽油分馏成LCN和HCN,然后对LCN直接进行脱硫醇硫，对HCN进行选择加氢脱硫处理，然

7、后再混合成低硫汽汕。现已有的汽油选择性脱硫技术要生产低硫和超低硫的清洁汽油，除工艺方面改进外，最关键是如何提高催化剂的脱硫选择性。3CDOS-FR技术及其选择脱硫催化剂HD0S-023.1CDOS-FR技术的优势CDOS-FR技术的最大特点是工艺简单、操作条件缓和、适应性强，可利用炼厂闲置的常规加¥装置或重整装置，经简单改造后就可应用该技术。CDOS-FR过程类似传统馏分油加g过程，原料油与循环氢气混合通过固定床催化剂反应器，通过控制反应温度调节催化汽油的加氢脱硫反应程度，生产出低硫和超低硫的清洁汽油。CDOS-FR工艺流程见图lf4］。CDOS-FR技术与国外汽

8、油选择性加氢技术的对比结果见表1，从脱硫率、烯烃饱和率和辛烷值损失的汽油加氢过程中的化学反应主要是加氢脱硫（简称HDS）和烯烃加氢饱和（简称HDO）反应，HDS和11D0的反应速度控制主要和催化剂性质有关。对于选择加氢脱硫催化剂的性能要求是期望HDS反应，而不期望HDO反应。以HDS%/HDO%比值作为催化剂的脱硫选择指数，该数值越高其催化剂选择脱硫性能就越好，通常情况下，选择加氢脱硫催化剂的脱硫选择指数为3~5。在汽汕选择加氢脱硫过程屮，催化剂的关键技术是如何提高其脱硫选择指数，以达到高脱硫率，低烯烃饱和率及最小辛烷值损失的效果。3.2选择加氢脱硫催化剂HDOS

9、-O2的特