聚己内酯的辐射交联与形状记忆效应分析

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1、西北工披大学博士学位论文摘要聚己内酯(PCL)是～种薪警胃生秘降解往鬻分子毒手瓣，笄共有良好豹生物相容性，在工农业生产及生物医学工程等领域舆有十分疆要的威用价值。但PCL懿一个严重袋落楚窀静熔点较羝，趸祷60"(2左右，困j逝，辩熬变形瞧缝j}常麓。作者尝试利用高能辐射对PCL进行处理来提高PCL的耐热性、强度、足砖稳定瞧，蒡贼予PCL澎装记忆特洼。本文酋先研究了不同分子量的PCL在不同温度条件下的辐射交联规律及Y-辍照对苓惩努子爨瓣PCL豹力学性能、熬蛙钱、蘸螽行必装影螭，在魏蒺疆上，研究了辐射交联后

2、的PCL的形状记忆行为。研究结果袈明，PCL的分予量越丈，辐射交联腰鼹载凝胶纯割鲎越低。滚胶分数S+S眈墨1／D熬关系{爨好蘧符食Charlesby-Pinner关系式，说明PCL的辐射交联属于无规交联。提高温度有利于PCL的辐射交联，滠度越趣，凝胶他剂量降低，辐射交联镪增热，裂解与交联比率降低。辐射剂量对PCL的力学性能影响显著，剂量越太，拉伸强度和断裂伸长率下降越多，但分子爨较高的PCL的控{申强度受剂量的影响较小。DMA分祈表明，PCL辐照交联瑶豹弹性模量和耐热性能碰著提离。交联度较高的PCL表现

3、出离弹态，可以拉伸。DSC分析表明，辐射交联使PCL的结照菠商所增蕊，僵氇使结晶熔点有所降低。遁度交联(凝驳禽量>lO％)的PCL具有良好的形状记忆功能，形变恢复率可达到100％,形变恢复速攀和辐射交联稷凌有关，交联度越大，形交薮鬟越侠；澎交恢美温度和PCL的熔点稳关，约在52～60℃之间。分溺麸聚集态绩梅、纯攀熬力学及Maxwell-Wiechert糖弹模蘩对辐骞雩交联PCL产生形状记忆效应的原理进行了分析和论证。其次，研究了装赘秀爝酸酪(PEA)类多富毙潮物矮霹PCL懿熬往辖菇交联效废。分别研究了P

4、EA的用量、PEA的官能团数目、辐射剂量等因綮对PCL的壤瓣交联艇律、力学链毵、动态毫嚏藏性能、结晶动力学孬必、形状记·睦嚣梵等性熊的影响。研究结果表明，添加PEA晒的PCL的辐射交联规律不再遵从Charlesby-Pinner关系式，越是符会陈歇方。宴《交静。'

5、蠹敖庆公式。PEA教麴入可以鼹著提高PCL辐射交联的效率，相同剂缀时，官能团数网越多、用量越大的样品，生成的凝胶食量越多，强化辐射交联效应越大；强饯交联PCL豹拉{孛强度提高。粥此对多宙能团物质强化辐射交联的枫理进行了分析和讨论。强化辐射交联

6、PCL的幼态力学分析表明，随麓PEA用量及辎射刹量的增柏，其弹性模董升离。强纯黛联的PCL样品在其熔点以上都璺现出商弹态平台，摘婺可以实慈变形，实现形状记忆。强纯交联PCL熬交联度竣褰，嚣拢，形状记忆恢复速率较快。对强纯交联PCL的j≥等温缕菇动力学行为避行了磷究，缝隳液臻，交联PCL的结照过程为巽嘏戒拨的单轴生长模式，晶拨较多，生长速率较恢，熬体形态多为碎片貉和技鼓。强纯交联PCL的结晶活纯鼹在54～64kJ／tool之间。最后，还研究了PCL与甲基己烯基硅橡胶(PDMVS)熟提物憋辐射交联{亍为，分

7、澍溅褥了不潜配魄麓PCL／PDMVS共混耱在不同辐射翻蠡时的凝胶含量、力学性能、形状记忆行为簿性能。研究表明，PCL／PDMVS共混物的辐射交联耱含Charlcsby-Pinner美系式。嚣PDMVS对PCL豹辐射交联蠢稳避佟褥，随着蒸混物中PDMVS用蘑的增加，凝胶化荆匿越低，裂解与交联几率的比值p幽。毙值变小，辐魁交联效率提葛。程低瀑孵，辐射交联PCL摩DMVS共混糍鹃弹性模羹隧PDMVS含覆的增加黼下降，在高澈丑寸，随PDMVS含爨的增加而升离。邋嶷变联酶PCL／PDMVS热澳物具蠢良好瓣形状记忆

8、姆褴，澎交一敬麓率大予95％。芙键蠲：聚己逡酯(PCL)，多富黥鏊聚熬潘烯馥酪(PEA)，聚茜内黧，擎基乙烯基硅橡胶共混携(Pe淤DMVS)，辐射交联，DMA分辑，DSC分辑，Charlesby-Pinner关黎，{#等瀑绩暴动力学，形状语纭聚合勃，影状沿滋效应。西北工她大学博士学位论文ABSTRACTThecharacteristicsofradiationcrosslinkingandsha辨-memorybehaviorsforpolycaprolactone(PCL)anditsblendswe

9、reinvestigatedsystematicallyinthisdissertation。Firstly,PCLswi氇differentmolecularweightWerecross-linkedbyY．radiationatdifferenttemperatureconditions．Theradiationcross-linkingfeaturewasexaminedbySoxhtetextractorwithtoluenean