聚己内酯的共混合举例

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时间:2018-07-30

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1、聚己内酯的共混合举例中文摘要:介绍了聚己内酯在材料改性方面在共混方向上的应用,主要介绍聚己内酯与天然高分子,与聚醚类,与聚乳酸,与聚醇类等的共混举例,介绍了混合后体系的主要性能。英文摘要:theadhibitionofthesummarizedPCLwasintroduced,theexamplesofPCLsummarizedwithnaturepolymer,polyether,polylactideorpolyalcoholweremainlyintroducedandthemainperfo

2、rmanceofthesummarizedsystem.关键词:聚己内酯,共混,应用Keywords:PCL,Summarized,adhibition聚己内酯(PCL)是一种以二元醇为引发剂,由己内酯开环聚合而得到的热塑性半结晶聚酯。PCL熔点为59~64℃,玻璃化温度为-60℃,其结构重复单元上有5个非极性亚甲基和一个极性酯基,因而具有良好的柔韧性和加工性,而制品则具有形状记忆性[1]。然而,PCL是一种疏水性材料,亲水性较差,聚己内酯与其它聚合物进行共混,可以改善它的性能,使之更符合特殊条件下

3、的应用。这里主要介绍种聚己内酯的体系。1.PCL与天然高分子共混淀粉、木质素、纤维素、壳聚糖等天然高分子材料均可自然降解,而且资源丰富,价格低廉,可以作为PCL的改性原料,其中以淀粉的应用最为广泛。1.1PCL与热塑性淀粉共混PCL是近年来国内外研究较多的一种热塑性聚酯,将其与淀粉复合可以明显改善淀粉基材料的耐水性和加工流动性等性能,而且可确保体系的完全可降解性[3]。较早的研究是将淀粉和PCL直接共混,由于疏水性的PCL与亲水性的淀粉之间的界面结合力太弱,导致共混后淀粉在PCL中的分散性较差,共混

4、材料的性能较差。对PCL、淀粉进行改性或添加适量的相容剂以增加其界面相容性,可获得性能优异的淀粉/PCL复合材料。将天然淀粉与增塑剂混合后可制得具有热塑加工性能的热塑性淀粉(TPS)。热塑性淀粉与普通淀粉相比显著提高了与PCL的相容性,淀粉/PCL复合材料的性能得到明显提高[2]。一般将淀粉以40%~80%的高配比与PCL均匀共混,此类复合材料在生物降解性能、耐水性能、力学性能等方面均高于纯PCL。LAverous等对多种聚酯与热塑性淀粉(TPS)的共混物(其中TPS占主要比例)的拉伸模量和冲击强度

5、进行了测试,结果发现:当TPS含量一定时,随着PCL含量增加,TPS/PCL共混物的拉伸模量缓慢上升,而冲击强度显著提高。LAverous等[2]还通过测量TPS/PCL共混物的接触角对材料的亲水性进行了研究,结果发现:将PCL与TPS混合后,共混物的初始接触角大于纯TPS,说明PCL的加入提高了TPS的疏水性,当PCL质量分数为10%时,共混物的耐水性有明显改善。2.PCL与聚醚类共混2.1PCL与乙二醇醚共混将CL单体与分子量为6000的聚乙二醇醚在钛酸丁酯催化下得到PCL-PEG的嵌段共聚物。

6、与PCL相比,该共聚物的浇铸膜的拉伸强度、断裂伸长率提高,吸水率由19.3%增大到54.2%,结晶度则由49.2%下降至39.1%。2.2PCL与聚乙烯基甲基醚共混采用溶液共混法,在室温下将不同质量比的PCL和聚乙烯基甲基醚(PVME)溶于一定量的甲苯中,制得2%共混物的甲苯溶液,待溶剂完全挥发后,把样品放入真空烘箱中室温条件下至恒重,等温结晶样品,把所得样品在100℃下加热5min,冷却到50℃等温结晶1周,制得PCL/PVME共混物。结果表明:共混物中PCL的结晶度几乎不随体系的组成而发生变化,

7、共混物中PVME的存在没有改变PCL的晶体结构,但是随着PVME含量的增加,片晶之间的距离增大,这主要是由于非晶层增厚引起的[4]。1.PCL与聚乳酸共混聚乳酸(PLA)具有良好的生物相容性和生物降解性,被广泛应用于生物、医药等领域,而且分子链规整、结晶性强,综合力学性能较好,但降解速度较慢[5-6]。PCL虽然降解速度较快,但其线形结构僵硬,力学性能较差。因此,可以选择乳酸(LA)与己内酯(CL)单体共聚,以改善聚合物的力学性能调节降解速率。宋存先等用Al/Zn双金属氧桥烷氧化物[(RO)2OAl

8、O]2Zn作催化剂,合成了PC与外消旋聚乳酸(DL-PLA)的嵌段共聚物,并证明了共聚物的降解性能和药物释放性能的可控性当CL:LA=60:40时,药物释放性能可以达到稳定的零级释放。以LA、CL为单体,通过直接熔融共聚法合成可生物降解材料聚(己内酯-乳酸)[P(CL-co-LA)]。研究表明:以氯化亚锡(用量为15%)为催化剂,当外消旋乳酸(DL-LA与CL物质的量之比以3:7时,在180℃、70Pa下直接熔融共聚12h,可获得特性黏数为0.4733dL/g的P(C

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