壳聚糖基大分子引发剂引发oegma的se

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1、独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得浙婆太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：签字日期：切I弓年弓月f弓日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解浙江太堂有关保留、使用学位论文的规定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权浙江太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行

2、检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：导师签名：签字日期：压B年弓月J弓日签字日期：f产日学位论文作者毕业后去向：工作单位：电话：通讯地址：邮编：万方数据致谢致谢本论文是在蒋宏亮教授、王利群教授和涂克华教授的悉心指导和严格要求下完成的。导师渊博的专业知识、严谨务实的科学作风和正直善良的为人品质给我留下了深刻印象。在论文过程中，他们给予了我大量指导性意见，在实验过程中提供了很多有利的条件。值此论文完成之际，谨向三位老师表示衷心的感谢!在实验研究过程中，课题组的师兄师姐师弟师妹们给予我许多无私的帮助!感谢於

3、麟、曹墨源、金玉存、卢毅、张海雯师姐在论文完成过程中对我的热心帮助与协助。感谢徐刚毅师兄、林卓立师兄、曹丽华师姐、刘朋师兄、袁方师兄、胡志刚师兄、周俊蕾师姐、丁金金师姐、王莎莎师姐、陈蕊、王双萍、王雪琴、孙芬芬等同学对我的帮助。与你们相处的日子使我受益匪浅，在此，我向实验室的各位师兄弟姐妹们表示深深的谢意!感谢高分子大楼分析测试中心、化学系和华家池校区分析测试中心的各位老师在实验过程中提供的帮助。最后，我还要感谢我的家人，无论何时总是给予我精神和物质上的最大支持，你们的付出和关怀是我不断前进的动力。感谢所有关心和帮助过我的老师、同学和朋友们，谢谢。熊晗¨、、p2013年1月于浙大

4、求是园万方数据摘要摘要在课题组前期有关壳聚糖位点选择性衍生化改性新方法研究基础上，以O．溴化壳聚糖(cs—Br)为大分子引发剂，Cu(I)Br为催化剂，通过单电子转移一活性自由基聚合(SET-LRP)，合成了壳聚糖一D一寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯(CS．O—POEGMA)，用原位核磁研究了寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯(OEGMA)在不同聚合条件下的聚合反应动力学。结果表明：随着介质pH的降低，配体发生质子化，导致聚合速率下降；在缓冲溶液中，随着cs．Br浓度的升高，反应过程中体系发生凝胶化；pH=5．0的介质中，CS—Br中溴代异丁酸的取代度对反应动力学基本无影响，表明该介质中壳聚糖分子链

5、较舒展，反应可控性最佳。然后用柠糠酐将产物CS．O．POEGMA的氨基部分羧基化，得到壳聚糖．D．寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯-Ⅳ-柠糠酐(CS．O．POEGMA．CTA)。后和模型药物Dox经透析法在缓冲溶液中制备了CS—POEGMA—CTA—Dox载药胶束，研究了CS—POEGMA—CTA．Dox胶束的载药机理、体外释药行为以及细胞毒性。结果表明：CS．POEGMA．CTA和Dox可以通过静电相互作用以及氢键作用在缓冲溶液中自发形成载药胶束。CS．POEGMA．CTA．Dox胶束的Dox体外释放行为具有pH响应性，其在pH=7．4生理环境下Dox释放量较少，而在低pH值的酸性肿瘤微

6、环境中，胶束解离，大量释放出所载的药物，相比于pH=7．4，释药量提高了3倍。HepG2细胞毒性实验表明该载体的细胞毒性较小，而载药胶束则表现出很强的细胞毒性。关键字：壳聚糖；单电子转移．活性自由基聚合；寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯；胶束II万方数据AbstractAbstractChitosan-0-poly(oligo(ethyleneglyc01)methacrylate)(CS·O—POEGMA)wassynthesizedthroughsingleelectrontransfer-livingradicalpolymerization(SET-LRP)ofOEGMA，usin

7、gO-brominatedchitosan(CS—Br)aSaninitiatorandCu(I)Brasthecatalyst．ThepolymerizationkineticsunderdifferentconditionswasstudiedusinginsitulH-NMR．ItwasfoundthatwiththedecreaseofmediumpHthereWasallassociateddecreaseinthepolymerizationrate．Thiscoul