nadh模型物和nad2模型物负氢转移热力学动力学及机理研究

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1、南开大学学位论文使用授权书根据《南开大学关于研究生学位论文收藏和利用管理办法》，我校的博士、硕士学位获得者均须向南开大学提交本人的学位论文纸质本及相应电子版。本人完全了解南开大学有关研究生学位论文收藏和利用的管理规定。南开大学拥有在《著作权法》规定范围内的学位论文使用权，即：(1)学位获得者必须按规定提交学位论文(包括纸质印刷本及电子版)，学校可以采用影印、缩印或其他复制手段保存研究生学位论文，并编入《南开大学博硕士学位论文全文数据库》；(2)为教学和科研目的，学校可以将公开的学位论文作为资料在图书馆等场所提供校内师生阅读，在校园网上提供论文目录检索、文摘以及论文

2、全文浏览、下载等免费信息服务；(3)根据教育部有关规定，南开大学向教育部指定单位提交公开的学位论文；(4)学位论文作者授权学校向中国科技信息研究所和中国学术期刊(光盘)电子出版社提交规定范围的学位论文及其电予版并收入相应学位论文数据库，通过其相关网站对外进行信息服务。同时本人保留在其他媒体发表论文的权利。非公开学位论文，保密期限内不向外提交和提供服务，解密后提交和服务同公开论文。论文电子版提交至校图书馆网站：http：／／202．113．20．161：8001／index．htm。本人承诺：本人的学位论文是在南开大学学习期间创作完成的作品，并已通过论文答辩；提交的

3、学位论文电子版与纸质本论文的内容一致，如因不同造成不良后果由本人自负。本人同意遵守上述规定。本授权书签署一式两份，由研究生院和图书馆留存。作者暨授权人签字：鲑基2011年5月29日南开大学研究生学位论文作者信息论文题目NADH模型物和(NAD)2模型物负氢转移热力学动力学及机理研究姓名钟良学号2120080705答辩日期2011，05，27论文类别博士口学历硕士一硕士专业学位口高校教师口同等学力硕士口院／系／所化学学院专业有机化学联系电话13820243229Emailliangzhong@mail．nankai．edu．cn通信地址(邮编)：天津市卫津路94号南

4、开大学六教310(300071)备注：是否批准为非公开论文否注：本授权书适用我校授予的所有博士、硕士的学位论文。由作者填写(一式两份)签字后交校图书馆，非公开学位论文须附《南开大学研究生申请非公开学位论文审批表》。摘要摘要NADH及(NAD)2是生命体中两种很重要的辅酶，是生命体中两种很重要的氢源，参与了生命体很多氧化还原过程，其还原机理一直是生物化学家们关注的热点和焦点。本论文运用热力学研究方法，结合动力学研究方法，主要阐述以下工作：NADH模型物G．BNAH和(NAD)2模型物(G．BNA)2和(G—BNA)2+(G=p—OCH3，P．CH3，P．H，P．F)

5、负氢转移热力学，动力学及负氢转移机理研究。(1)设计，合成八个NADH和(NAD)2模型物G．BNAH和(G．BNA)：，并通过核磁共振(NMR)和质谱(MS)确定其结构。(2)分别通过循环伏安法(CⅥ和方波电位法(OSWV)测定了其氧化电位和相应盐的还原电位，G．BNAH，(G．BNA)：和(G．BNA)2+氧化电位分别是0．207V"～0．243V,-0．392V'---0．352V和0．640V'一0．684V,相应盐的还原电位分别是．1．437V～．1．409V，．1．525V～．1．426V和．1．382V'--．1．302V(vsFc+，u)。(3)根

6、据Hess定律，设计新的热力学循环并借助恒温滴定量热技术，测定了在乙腈溶液中G．BNAH，(G．BNA)2和(G．BNAh+负氢转移热力学驱动力Atr-／H．D(XH)；测定了氢原子转移热力学驱动力AHrm(XH)；测定了(G．BNAH+．)，(G．BNAh+．和((G．BNAh+)+·质子转移热力学驱动力aHpo(XH+．)和氢原子转移热力学驱动力aH∞(XH+·)。G．BNAH，(G．BNA)2和(G．BNAh+负氢转移热力学驱动力分别是63．1kcaVmol～64．3keal／mol，67．7kcal／mol--一69．9kcal／mol和85．4kcal／

7、mol,-一86．9kcal／mol；氢原子转移热力学驱动力分别是69．9kcal／mol-'--70．7kcal／mol，76．2kcal／mol---76．8kcal／mol和90．3kcal／mol'--91．0kcal／mol；G．BNAH+·，(G．BNA)2+．和((G．BNA)2+)+·质子转移热力学驱动力分别是12．0kcal／mol,、,12．3kcal／mol，31．4keal／mol'--32．4kcal／mol和21．6kcal／mol"-23．0kcal／mol；氢原子转移热力学驱动力分别是32．2kcab'mol'--,32．9kcal

8、／m01．