氧化还原反应(5)

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1、4.1氧化还原方程式的配平4.3氧化还原反应的方向和限度4.6电解及其应用4.7金属的腐蚀与防腐4.2电极电势4.4电势图及其应用4.5实用电池第4章氧化还原反应−1+1+3+5+71.氧化数——表示各元素在化合物中所处的化合状态。单质H2ONaHNa2O2、H2O2、O2F2、OF2、SO2离子化合物,氧化数为元素原子的电荷数共价化合物,氧化数为原子的表观电荷数中性分子,各元素原子的氧化数的代数和为零复杂离子中,各元素原子氧化数的代数和为离子的总电荷数氧化数可为整数也可为分数或小数,Fe3O4中Fe的氧化数为氯的氧化数2.配平方法配平

2、原则:①氧化数升高与降低的总数相等②质量守恒定律氧化还原方程式的配平一、氧化数法(1)将反应分解为两个半反应式,并配平(2)根据得失电子总数相等的原则,合并两个半反应式配平原则:①得失电子总数相等②质量守恒③电荷守恒半反应式酸性碱性注意多氧原子一侧H+H2O不能出现OH少氧原子一侧H2OOH不能出现H+氧化还原方程式的配平二、离子-电子法4.2电极电势原电池电极电势的产生电极电势的测定影响电极电势的因素电极电势的应用本节目录一、原电池1.原电池的组成rGm(298.15K)=212.55kJ·mol1Θ–+ee将化学能直接

3、转变为电能的装置构成原电池的三个条件:必须有自发进行的氧化还原反应两个电极和电解质装置内构成电的通路CuCuSO4ZnZnSO4电极电势原电池的电极反应式互为逆反应电对用“氧化型/还原型”来表示。如:“Zn2+/Zn”、“Cu2+/Cu”Cu2++2eCu(s)ReOx氧化型+ne还原型ReOx电池反应式:Cu(s)+2Ag+=Cu2++2Ag(s)(–)氧化反应:Cu(s)=Cu2++2e(3)(+)还原反应:Ag++e=Ag(s)(4)铜银原电池(–)氧化反应:Zn(s)=Zn2++2e(1)(+)还原反应:Cu2++2e

4、=Cu(s)(2)电池反应式:Zn(s)+Cu2+=Zn2++Cu(s)铜锌原电池2.原电池的电极反应式和符号电极电势金属难溶盐电极(如甘汞电极)非金属离子电极金属-金属离子电极同种金属不等电荷数离子电极电极的种类电极电势(–)Zn

5、Zn2+(c1)Cu2+(c2)

6、Cu(+)负极写在左边“

7、”表示相与相之间的界面“”表示盐桥正极写在右边(1)负极“–”在左边,正极“+”在右边,盐桥“”在溶液中。(2)两相界面用“”分开,同相不同物种用“,”分开,溶液、气体要注明ci,pi。(3)必要时应加电极(如Pt、C)。原电池的符号电

8、极电势例电池符号Sn2++2Fe3+=Sn4++2Fe2+例写出下列氧化还原反应构成的原电池符号和电极反应式①Sn2++2Fe3+=Sn4++2Fe2+②电极电势----++++----++++M平衡电极电势——平衡时M与Mn+溶液之间的电势差。其数值取决于金属的本性,并与盐溶液的浓度、温度有关。----++++MM活泼M不活泼----++++溶解>沉积沉积>溶解MMn++ne−二、电极电势的产生电极电势(g,100kPa)规定标准氢电极的电极电势值为零,即Θ(H+/H2)=0V2H++2e−H2PtH2(100kPa)H+(1

9、mol·L−1)三、电极电势的测定1.标准氢电极(standardhydrogenelectrode)电极电势2.标准电极电势待测电极处于标准态所测得的电极电势,Θ(Mn+/M)(+)Cu2++2e−Cu)()2H++2e−H2总反应:H2+Cu2+2H++CuE=(Cu2+/Cu)(H+/H2)(Cu2+/Cu)=E100kPa0.342(Zn2+/Zn)=E电极电势2.866F2+2e−2F−F2/F−1.358Cl2+2e−2Cl−Cl2/Cl−1.229O2+4H++4e−2H2OO2/H2

10、O0.342Cu2++2e−CuCu2+/Cu02H++2e−2H2H+/H2−0.762Zn2++2e−ZnZn2+/Zn−2.931K++e−KK+/K−3.040Li++e−LiLi+/LiΘ/V电极反应电对还原型物质还原能力越强氧化型物质氧化能力越弱电对中常用电对的标准电极电势(298.15K)电极电势例判断氧化性还原性强弱例请问下列三个电对,在标准条件下哪个是最强的氧化剂,哪个是最强的还原剂?解:非标准态、非水溶液不能用EΘ比较物质氧化还原能力电极电势与电极反应式写法无关注意甘汞电极标准甘汞电极饱和甘汞电极电极电势化学能全部

11、转化为电功,则等温、等压条件下:J/mol电子转移总数V法拉第常数96485C/mol标准态下WalterNernst(1864~1941)德国卓越的物理学家、物理化学家和化学史家曾获1920年诺贝尔化学奖

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