医学毕业论文二恶英及其类似物iii食品测定方法

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1、二恶英及其类似物III食品测定方法姓名：2014年6月25日二恶英及其类似物III食品测定方法食品巾PCDD/Fs分析属超痕量（pg-fg）、多组分（同系物、异构体的分离）和复杂前处理技术，对特异性、选择性和灵敏度的要求极高，成为当今食品和环境分析领域的难点。目前仅在发达国家的少数实验室能够开展。WHO指出仅有约100个实验室具备检测能力。〔1）超痕量分析是因二恶英在环境样品中水平极低，WHO规定的TDI为1〜4pg/kgBW;〔2）相应要求食品中PCDD/Fs测定方法的检测限以脂肪计低于lpg/g（甚至为fg/g水平的测定），不到其它污染物含量的1/1000。所谓多组

2、分是指PCDD/Fs中各同系物、异构体的毒性相差很大，具毒性的17种2,3,7,8-取代PCDD/Fs具有毒性，进行危险性评价时需选择性测定。而PCDD/Fs共有210个同系物、异构体，加上209个PCBs,共有419个二恶英及其类似物。另外，试样在进行仪器分析前要浓缩至1/1000、1/10000,提取液中的PCDD/Fs比其共提取物和基质中同系物及其它氯代化合物等干扰组分低得多，使得这一超痕量分析极为困难。只有良好的浄化技术及特异性的分离手段才能满足要求。〔3〜5）为保证分析质量，国际组织及有关国家建立了官方分析方法与指南，如国际癌症研究中心（IARC）〔4）、欧盟

3、的公共标准局〔6）、美国环境保护局（EPA）〔7，8）和美国食品药品管理局（FDA）。〔9）FAO/WHO食品法典委员会正在着手建立食品二恶英限景标准和相应检验方法，起草人认为高分辨气相色谱与高分辨质谱联用技术（HRGC-HRMS）是0前唯一适用的的化学方法。而用DNA重组技术建立的生物学方法在二恶英总TEQ水平测定可达到特异性、选择性和灵敏度的要求，且所测结果与HRGC-HRMS方法相当，可作为大量样品筛选手段。〔10）1气相色谱与质谱联用的化学分析方法PCDD/Fs的化学分析有两种不同的方案，一为分析所有PCDD/Fs,目的在于了解各化合物的分布形式，鉴定其可能的来

4、源；另一为仅测定2,3,7,8-取代的17种PCDD/Fso后一方法较完善，以美国EPA1613方法为代表的HRGC-HRMS方法己成为各国公认的仲裁方法。木文主要以此为基础对这一领域的进展作简要综述。环境及生物材料中PCDD/Fs的分析主要包括5个方面，即：样品采集、提取、浄化、分离及定量测定。〔4,6)1.1样品采集〔4,6)与有机氯农药残留检测方法相似，但PCDD/Fs应更注意安全操作和避免试验过程中的污染。PCDD/Fs具有光解作用，尤其在溶液中低氯代化合物光解作用更为迅速。故样品应避光、低温保存。样品的取样量依样品类型、污染水平、潜在干扰物质与方法的检测限而定

5、。一般样品为1〜50g,对于含脂低、污染轻的样品必要吋可增加到100〜lOOOg。1.2提取〔4〜10)提取前，加入13C或37C1标记的内标，用以测定提取净化效率与娇正分析丢失。PCDD/Fs的提取方法与有机氯农药残留检测方法相似，包括溶解、振摇、混匀、超声或索氏提取。提取步骤和溶剂选择取决于样品类型和净化方法。如脂肪和油可采用二氯甲烷+已烷(1+1)直接提取；其它食品可使用不同比例的提取溶剂，采用包括索氏提取在内的各种提取方法。许多实验室对比试验己经表明鱼、猪脂肪、牛奶、母乳、人血和脂肪组织所用各种提取方法回收率的可接受性。〔11〜15)作为新技术使用CO2为流体的

6、超临界流体提取方法，也用于生物样品中PCDD/Fs的提取。〔16〕1.3净化净化目的是除去共提取物中的干扰组分，净化程度取决于被测组分的数H、基质干扰及GC-MS状态。目前大多采用色谱法进行净化，包括吸附、分配与排阻色谱。一系列色谱柱，如硅胶加化学改性吸附剂（用硫酸、KOH、CsOH处理的硅藻土及硅胶）、FlorisiL氧化铝、活性碳等，常被串联使用，多层色谱联用柱也日益普及。（17）根据样品类型选择适当的净化方法，存在大量共提取物时需要进行预处理。包括酸或碱洗，如用硫酸处理消除油脂等干扰组分；硅胶柱可吸附脂质及油脂成分，用硫酸、氢氧化钠和硝酸银浸泡处理的多层硅胶柱进行

7、洗脱；凝胶渗透色谱也被用来去除脂肪和其它分子量相对较高的化合物。（4,5）微型氧化铝柱（用一次性玻璃滴管装柱）可除去提取液屮弱极性的氯代苯、多氯联苯与联三苯和多氯代二苯醚，这些物质被二氯甲烷+正己烷（1+50）首先洗脱出来，留置柱上的PCDD/Fs再用二氯甲烷+正己烷（1+1）洗脱。这种处理还可除去多氯代-2-苯氧基酚（二恶英的一种前体），以避免其在GC柱上因加热闭环形成PCDDs的干扰。〔4〕80年代中期以来广泛使用双柱法，提取液首先经活性炭吸附，用二氯甲烷洗脱，将平面化合物（包括PCDD/Fs）与非平面化合物分离。〔17）用甲苯对活性