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时间:2018-12-03
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1、溶剂回收技术介绍2009.11.28溶剂单耗目标1.1~3年目标:0.13~5年目标:0.010.05(含分解)一、油气回收问题的提出1、油气挥发损失及其危害引起油品蒸发的内因是油料的馏分组成,馏分组成愈轻,沸点愈低,蒸气压愈大,蒸发愈严重,蒸发损失愈大,对油料质量影响愈严重。因此在储存和运输过程中溶剂汽油、航空汽油、车用汽油和轻质原油,容易造成蒸发损失,煤油、柴油的蒸发损失稍小,润滑油的蒸发损失可忽略不计。油品蒸发损失主要有两种途径,即:油罐的呼吸损失和轻质油品在装车过程中的损耗。非甲烷总烃是指扣除甲烷以外的气态总烃。由碳和氢两种元素组成的,并以气体状态存在于大气中
2、的有机化合物总和。为易燃易爆、具有汽油味的无色多组分混合气。排放标准《大气污染物综合排放标准》(GB16927-1996)的非甲烷总烃的厂界浓度标准为4mg/m3,一般情况下,质量标准要小于厂界标准,因此采用2mg/m3作为小时标准,1.2mg/m3作为日均标准,0.2mg/m3作为年均标准。a.油罐的呼吸损失油品储存在容器中,液体因分子本身的热运动和空气流动,从中逸出蒸气分子,逐渐扩散到液面空间,形成油蒸气层,聚积在容器内,直到一种饱和平衡状态。饱和油蒸气在两种情况下会逸出容器,散发到空气中。(1)油气挥发损失的原因(1)油气挥发损失的原因b.轻质油品在装车过程中的
3、损耗现在大多数火车装车已经用液下式工艺替代了喷溅式装车工艺,但由于没有采用密闭装车,装车过程中的油品蒸发损耗也是巨大的。根据荆门炼油厂和齐鲁石化胜利炼油厂浸没式大鹤管装车技术鉴定报告,汽油的装车年均损耗量为每车20kg左右,损耗率为0.044%~0.049%,装车时排出的气体中烃蒸气的质量浓度为0.138kg/m3~0.323kg/m3;装车时的烃蒸气排放速率为120kg/h~150kg/h。大呼吸损失在对储油罐进行装油作业时,由于机械力的作用,加剧了油品的挥发程度,产生了油气。而储油罐中的气体空间随着油品的液位升高而减少,气体压力增大,为保持压力的平衡,一部分气体通
4、过呼吸阀排出,形成了称为“大呼吸”的油气排放贮槽间物料转移时存在大呼吸损失小呼吸损失石油和成品油在静止储存的过程中,储油罐温度昼夜有规律地变化,白天温度升高,热量使油气膨胀而造成挥发。晚间温度降低,吸入新鲜空气,为平衡蒸汽压,油气从液相中蒸发,至止油液面上的气体达到新的饱和蒸汽压,造成油气的挥发。上述过程昼夜交替进行,形成了称为“小呼吸”的油气排放储油罐大呼吸损失测算1986年,石化总公司环境监测总站对几种罐型的大呼吸排放油气进行了测算固定顶罐大呼吸时油气排放浓度大于822g/m3内浮顶罐大呼吸时油气排放浓度小于57g/m3固定顶罐改为浮顶罐,减少油气排放93%储油罐
5、小呼吸损失测算1986年,石化总公司环境监测总站对无力矩罐型的小呼吸排放油气进行了测算油气排放浓度在300~580g/m3危化品罐区溶剂贮槽存在小呼吸损失VOCs挥发性有机化合物充入、呼吸和排空损耗减少呼吸损耗的建议:1、槽车卸料时使用气相平衡管,减少大呼吸废气。2、控制储罐进料、出物料速度,速度越快,损耗越大;3、在考虑经济条件下,适当提高储罐耐压等级。储罐耐压性能越好,呼吸损耗越小。4、低沸点溶剂储存时,采用压力罐,不宜采用常压储罐,减少呼吸损失。5、做好储罐的防晒、降温工作。减少呼吸损耗的建议:6、尽量避免储罐的昼夜温差过大,如设置地槽储罐区代替露天储罐。7、适
6、当控制储罐装满程度。储罐满装,气体空间容积小,小呼吸损失减少。8、要尽量避免因储罐附件不严密造成的损耗。对阻火器、液封物料、机械呼吸阀瓣等每年彻底检查两次,做到气密性符合要求。9、对常压和低压贮罐安装呼吸阀,提高储罐的密闭性,减少损耗。VOCs控制技术蒸气压与蒸发、冷凝蒸气压是判断有机物是否属于挥发性有机物的主要依据温度越高,蒸气压越大溶剂蒸发若气相压力小于物质所在温度下的饱和蒸气压时,凝结速度小于蒸发速度,总的宏观效果是气体蒸发。直到气相压力等于所在温度下的饱和蒸气压为止,达到平衡。溶剂冷凝当气相压力超过物质所在温度下的饱和蒸气压时,凝结速度大于蒸发速度,总的宏观效
7、果是气体冷凝,直到气相压力等于所在温度下的饱和蒸气压为止,达到平衡。饱和蒸气压温度(℃)6.3618.3826.0331.7636.4040.3051.9461.94甲苯蒸气压(kPa)1.332.674.005.336.678.0013.3320.00温度(℃)-25102030405056.2丙酮蒸气压(kPa)8.0011.8815.4124.6437.6956.2081.67101.33温度(℃)-94.8-90-70-50-30-10-2丙酮蒸气压(Pa)2.32.845320149051608000理想气体状态方程PV=nRT=(m/M)
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