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时间:2018-11-30
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1、典型涂料的生产技术第三章典型涂料的生产技术第一节醇酸树脂涂料第二节丙烯酸树脂涂料第三节环氧树脂涂料第四节聚氨酯涂料第五节乙烯类树脂涂料简介第六节氨基树脂涂料第七节聚酯树脂涂料第八节元素有机化合物涂料第一节醇酸树脂涂料自从1927年发明醇酸树脂以来,涂料工业发生了一个新的突破,涂料工业开始摆脱了以干性油与天然树脂并合熬炼制漆的传统旧法而真正成为化学工业的一个部门。它所用的原料简单,生产工艺简便,性能优良,因此得到了飞快发展。用醇酸树脂制成的涂料,有以下特点:(1)漆膜干燥后形成高度网状结构,不易老化,耐候性好,光泽恃久不
2、退。(2)漆膜柔韧坚牢,耐磨擦。(3)抗矿物油、抗醇类溶剂性良好。烘烤后的漆膜耐水性、绝缘性、耐油性都大大提高。第一节醇酸树脂涂料醇酸树脂涂料也有一些缺点:(1)干结成膜快,但完成干燥的时间长。(2)耐水性差,不耐碱。(3)醇酸树脂涂料虽不是油漆,但基本上还未脱离脂肪酸衍生物的范围,对防湿热、防霉菌和盐雾等性能上还不能完全得到保证。因此,在品种选择时都应加以考虑。第一节醇酸树脂涂料一、醇酸树脂的原料醇酸树脂是由多元醇,多元酸和其它单元酸通过酯化作用缩聚而得。其中多元醇常用的是甘油、季戊四醇,其次为三羟甲基丙烷、山梨醇、
3、木糖醇等。多元酸常用邻苯二甲酸酐,其次为间苯二甲酸、对苯二甲酸、顺丁烯二酸酐、癸二酸等。单元酸常用植物油脂肪酸、合成脂肪酸、松香酸,其中以油的形式存在的如桐油、亚麻仁油、梓油、脱水蓖麻油等干性油,豆油等半干性油和椰子油、蓖麻油等不干性油。以酸的形式存在的如上述油类水解而得到混合脂肪酸和合成脂肪酸、十一烯酸、苯甲酸及其衍生物等。第一节醇酸树脂涂料生产醇酸树脂最常用的多元醇是甘油,其官能度是3,最常用的多元酸是苯酐,其官能度是2,当苯酐和甘油反应以等当量之比反应时,反应式如下:第一节醇酸树脂涂料初步得到的酯官能度为4,如两
4、个这样的分子反应,分子间产生交联,形成体型结构的树脂。该树脂加热不熔化,也不溶于溶剂,称之为热固型树脂,在涂料方面没有使用价值。后来采用了以脂肪酸来改性聚酯,这一步骤极为重要,不但改进了聚酯的性能,而且成了涂料的主要基料。主要的改性方法是引进一官能度的脂肪酸来降低总官能度。如等分子比的甘油、苯酐和脂肪酸三个成分反应,则可视为在适当的情况下,脂肪酸与甘油先反应生成二官能度的产物,之后苯酐再与之反应,则官能度之比为2∶2,易生成链状结构而不胶化,形成热塑型树脂。该树脂加热可以熔化,也可溶于溶剂,能作涂料使用。第一节醇酸树脂
5、涂料二、醇酸树脂的分类1.按油品种不同分类通常根据油的干燥性质,分为干性油、半干性油和不干性油三类。干性油主要是碘值在140以上,油分子中平均双键数在6个以上,它在空气中能逐渐干燥成膜。半干性油主要是碘值在100~140之间,油分子中平均双键数在4~6个,它经过较长时间能形成粘性的膜。不干性油主要是碘值在100以下,油分子中平均双键数在4个以下,它不能成膜。油的干性除了与双键的数目有关外,还与双键的位置有关。处于共轭位置的油,如桐油,有更强的干性。工业上常用碘值,即100g油所能吸收的碘的克数,来测定油类的不饱和度,并
6、以此来区分油类的干燥性能。干性油的碘值在140以上,常用的有桐油、梓油、亚麻油等。半干性油的碘值在100~140之间,常用的有豆油、葵花籽油、棉籽油等。不干性油的碘值在100以下,有蓖麻油、椰子油、米糠油等。第一节醇酸树脂涂料(1)干性油醇酸树脂由不饱和脂肪酸或干性油、半干性油为主改性制得的树脂能溶于脂肪烃、萜烯烃(松节油)或芳烃溶剂中,干燥快、硬度大而且光泽较强。但易变色。桐油反应太快,漆膜易起皱。可与其它油类混用以提高干燥速率和硬度。蓖麻油比较特殊,它本身是不干性油,含有约85%的蓖麻油酸,在高温及催化剂存在下,脱
7、去一分子水而增加一个双键,其中约20%~30%为共轭双键。因此脱水蓖麻油就成了干性油。由它改性的醇酸树脂的共轭双键比例较大,耐水和耐候性都较好,烘烤和曝晒不变色,常与氨基树脂拼合制烘漆。第一节醇酸树脂涂料(2)不干性油醇酸树脂由饱和脂肪酸或不干性油为主来改性制得的醇酸树脂,不能在室温下固化成膜,需与其它树脂经加热发生交联反应才能固化成膜。其主要用途是与氨基树脂拼用,制成各种氨基醇酸漆,具有良好的保光、保色性,用于电冰箱、汽车、自行车、机械电器设备,性能优异;其次可在硝基漆和过氯乙烯漆中作增韧剂以提高附着力与耐候性。醇酸
8、树脂加于硝基漆中,还可起到增加光泽,使漆膜饱满,防止漆膜收缩等作用。2.按油含量不同分类树脂中油含量用油度来表示。油度的定义是树脂中应用油的重量和最后醇酸树脂的理论重量的比。第一节醇酸树脂涂料(1)短油度醇酸树脂树脂的油度在35%~45%。可由豆油、松浆油酸、脱水蓖麻油和亚麻油等干性半干性油制成,漆膜凝结快,自干能力一般,弹性中等
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