制革工业废水处

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1、第五章制革工业废水处理第一节制革工业生产基本流程制革生产一般包括准备、鞣制和整理三大工段。具基本工艺流程如图。1、准备工段准备工段是指将原料皮从浸水到浸酸之前的操作，其目的是除去制革加工不需要的物质(如头、蹄、耳、尾等废物)以及血污、泥沙和粪便、防腐剂、杀虫剂等；使原料皮恢复到鲜皮状态，以使经过防腐保存而失去水分的原料皮便于制革加工，并有利于化工材料的渗透和结合；除去表皮层、皮下组织层、毛根鞘、纤维间质等物质，适度松散真皮层胶原纤维，为成革的柔软性和丰满性打下良好基础；使裸皮处于适合鞣制状态，为鞣制工序顺利进行做好准备。2、鞣制工段鞣制工段包括鞣制和鞣后湿处

2、理两部分。以铬鞣(常用的铬鞣剂为商品铬盐精，有效成分是碱式硫酸铬Cr(OH)SO4，铬含量以三氧化二铬(Cr2O3)20％~25％)为例，一般指从鞣制到加油之前的操作。它是将裸皮变成革的质变过程。鞣制后的革与原料皮有本质的不同，它在干燥后可以用机械方法使其柔软，具有较高的收缩温度，不易腐烂，耐化学药品作用，卫生性能好，耐曲折，手感好。铬初鞣后的湿铬鞣革称为蓝湿革。为进一步改善蓝湿革的内在品质和外观，需要进行鞣后湿处理，以增强革的粒面紧实性，提高革的柔软性、丰满性和弹性，并可染成各种颜色，赋予革某些特殊性能，如耐洗、耐汗、防水等性能。3、整饰工段整饰工段包括皮

3、革的整理和涂饰操作，它属于皮革的干操作工段。其中整理多为机械操作，它可改善革的内在和外观质量，提高皮革的使用价值和利用率。皮革经过干燥、整理后大多数产品需要进行涂饰，才能成为成品革。涂饰是指在皮革表面施涂一层天然或合成的高分子薄膜的过程。皮革涂饰过程中，经常辅以磨、抛、压、摔等机械加工，以提高涂层乃至成革的质量。第二节制革废水的水质特征一、废水来源(1)鞣前准备工段在该工段中，污水主要来源于水洗、浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化、脱脂。主要污染物为：①有机废物，包括污血、泥浆、蛋白质、油脂等；②无机废物，包括盐、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4+、NaOH等；

4、③有机化合物，包括表面活性剂、脱脂剂等。鞣前准备工段的废水排放量约占制革总水量的70％以上，污染负荷占总排放量的70％左右，是制革废水的最主要来源。(2)鞣制工段在该工段中，废水主要来自水洗、浸酸、鞣制。主要污染物为无机盐、重金属铬等。其废水排放量约占制革总水量的8％左右。(3)鞣后湿整饰工段在该工段中，废水主要来自水洗、挤水、染色、加脂、喷涂机的除尘污水等，主要污染物为染料、油脂、有机化合物(如表而活性剂、酚类化合物、有机溶剂)等。鞣后湿整饰工段的污水排放量约占制革总水量的20％左右。二、废水特征1、水量大我国现有制革企业约1万多家，2005年轻革（猪牛羊

5、革）产量为6亿多平方米(不含剖层革)，折合牛皮2亿标准张，占世界产量的20%以上，居世界第一位；鞋类产品（皮鞋、旅游鞋、布鞋、胶鞋等）产量为90亿双，占世界总产量的50%以上；皮件、皮革服装、毛皮及制品均名列世界产量首位。吨皮产生的废水大约为：猪皮60t；牛皮120t；羊皮150t。我国年排制革废水量一亿吨以上，排放的有害物质：铬3500吨、硫5000吨、悬浮物123万吨、化学耗氧量15万吨、生化耗氧量8万吨。污染在轻工行业中排第三位，因而制革工业污染治理已成为一个紧迫问题。根据BLC（英国皮革协会）资料，制革工业中只有20%原料皮革转变成革，其余的形成废物

6、或副产品，如果把衬里革不算为废物，则转变成革被利用的原皮为31.5%。2．水量和水质波动大水量和水质波动大是制革工业废水的又一特点。制革加工长的废水通常是间歇式排出，其水量变化主要表现为时流量变化和日流量变化。(1)时流量变化由于皮革生产工序的不同，在每天的生产中都会出现生产高峰。通常一天内可能会出现5h左有的高峰排水。高峰排水量可能为日平均排水量的2—4倍(如南方某猪皮生产厂日投皮1200张，日排水563m3，每小时平均排水27.75m3，高峰排水56m3／h。综合废水日流量变化如图所示。图综合废水日流量变化曲线(2)日流量变化根据操作工序的时间安排，在每

7、个周末，准备工段剥皮以前的各工序可能停止，因此，排水量约为日常排水量的2/3左右，而周日排水则更少、形成每周排水的最低峰。(3)水质变化皮革废水水质变化同水量变化一样差异很大，随生产品种、生皮种类、工序交错而变动。如某猪皮制革厂，综合废水平均COD为3000—4000mg/L，BOD值值为1500—2000mg/L。由于工序安排和排放时间不同，一天中COD在4000mg/L以上的情况会山现4—5次，BOD值在2000mg/L以上的情况会出现3次以上。综合废水pH值平均为7—8，而一天中pH值最高可达11，最低为2左右，水质变化大，显示出污染物排放的无规律性。

8、3．污染负荷重皮革工业污水碱性大，其中准备工段段废水