《电化学极化》ppt课件

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1、第三章电化学极化§3.1电子转移步骤反应速度与电极电位的关系§3.2稳态极化电流通过电极时的动力学公式。§3.3双电层结构对电子转移步骤反应速度的影响§3.4多电子电极反应3.1.1电极电位对电化学活化吉布斯自由能（自由焓）的影响以单电子电极反应为例对称系数：表征电极电位对活化能的影响程度。电极电位大于零，有利于阳极过程电极电位小于零，有利于阴极过程3.1.2电极电位对电子转移步骤反应速度的影响根据化学反应动力学假设：①无浓度梯度。②参加反应的物质处于外紧密层忽略分散层影响③A,D之间不存在化学作用。电子转移步骤的基本动力学方程3

2、.1.2交换电流密度平衡电位下，正逆反应速度相等，称为该电极反应的交换电流密度。表示平衡电位下正逆反应的绝对速度，表征电极反应在平衡状态下的动力学特性。交换电流密度的影响因素Jo和电极反应的本性有关Jo和电极材料有关Jo与反应物浓度有关Jo与温度有关交换电流密度与电极反应的动力学参数Jo与平衡电位：分别表示平衡状态下的动力学特性和热力学特性，在数值上没有必然联系。交换电流密度与电极反应的动力学参数Jo与过电位过电位相同时，Jo越大，反应速度越快，反应容易进行，越接近于可逆Jo趋于零，可逆性最小，理想极化电极Jo趋于无穷大，可逆性最

3、大，不极化电极3.1.3反应速度常数K的物理意义：电极电位为标准电极电位，反应物浓度为单位浓度时的电极反应速度，单位为：米／秒。是交换电流密度的特例。§3.2稳态极化电流通过电极时的动力学公式稳态：电流通过电极时，在指定的时间范围内，电化学系统的参量（如电位，电流，浓度分布，电极表面状态等）变化甚微。平衡态：（1）外电流很小（2）Jo很大3.2.1巴特勒－伏尔摩公式电极过程达稳态时：界面电场的存在并不是发生净反应的必要条件过电位是反应的推动力3.2.2高过电位下的近似公式lgJ或或3.2.3低过电位下的近似公式3.2.4动力学参量

4、的稳态测量3.3双电层结构对电子转移步骤反应速度的影响3.4多电子电极反应3.4.1普遍化的巴特勒-伏尔摩公式3.4.2电极反应的级数