离子的极化ppt课件.ppt

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1、离子的极化一、离子的极化作用和变形性二、离子的极化对化学键型的影响三、离子极化对化合物的溶解度的影响四、离子极化对化合物的热稳定性的影响五、电荷迁移光谱离子的极化离子和分子一样,在阳阴离子自身电场作用下,产生诱导偶极而导致离子的极化,即离子的正负电荷重心不再重合,致使物质在结构和性质上发生相应的变化一、离子的极化作用和变形性离子本身带有电荷,所以电荷相反的离子相互接近时就有可能发生极化,也就是说它们在相反电场的影响下,电子云发生变形。一种离子使异号离子极化而变形的作用,称为该离子的极化作用。被异号离子极化而发生离子

2、电子云变形的性能,称为该离子的变形性或可极化性一、离子的极化作用和变形性虽然无论阳离子或阴离子都有极化作用和变形性的两个方面,但是阳离子半径一般比阴离子小,电场强,所以阳离子的极化作用大,而阴离子则变形性大。下面我们分别讨论阳、阴离子的极化作用和变形性的某些规律。1、阳离子离子的正电荷越大,半径越小,极化作用越强;Na+

3、变形性2、阴离子电子构型相同的阴离子的负电荷数越大,变形性越大;O2-

4、下:从上面几点可以归纳出:最容易变形的离子是体积大的阴离子和18e电子构型或(9-17)e电子构型的少电荷阳离子(Ag+、Pb2+、Hg2+),最不容易变形的离子是半径小、电荷高的稀有气体电子构型的阳离子如:Be2+、Al3+、Si4+等。*一、离子的极化作用和变形性每个离子一方面作为带电体,使邻近离子发生变形,另一方面在周围离子的作用下,本身发生变形。阳、阴离子相互极化的结果,彼此的变形性增大,产生诱导偶极矩加大,从而进一步加强了它们的极化能力。二、离子的极化对化学键型的影响阳阴离子结合成化合物时,如果相互间完全

5、没有极化作用,则其间的化学键纯属离子键。实际上,相互极化的关系或多或少存在着,对于含dx或d10电子的阳离子与半径或电荷高的阴离子结合时尤为重要,由于阴、阳离子相互极化,使电子云发生强烈变形,而使阳、阴离子外层电子云重叠(即电子对共用),二、离子的极化对化学键型的影响相互极化作用越强,电子云重叠的程度(即电子对共用的程度)也越大,键的极性也就越弱,键长缩短,从而由离子键过渡到共价键,如下所示AgFAgCl、AgBrAgI←键的极性增大极化作用增强、键的共价性增强→卤化银的离子半径之和、实测键长、键型如下:二、离子的

6、极化对化学键型的影响卤化银的离子半径之和/pm、实测键长/pm、键型:AgF259246离子型AgCl307277过渡型AgBr322288过渡型AgI346299共价型三、离子极化对化合物的溶解度的影响离子的相互极化改变了彼此的电荷分布,导致离子间距离的缩短和轨道的重叠以及电子对的共用,离子键逐渐向共价键过渡,使化合物在水中的溶解度变小。由于偶极水分子的吸引,离子键结合的无机化合物一般是可溶于水的,而共价型的无机晶体,却难溶于水。如AgF易溶于水(1800g/L即14mol/L)而卤化银的溶解度依次递减;三、离子

7、极化对化合物的溶解度的影响AgFAgClAgBrAgI溶解度g/L18000.030.00555.6*10-5溶度积-1.77*10-105.35*10-138.51*10-17教材P714这主要是因为F-离子半径很小,不易发生变形,Ag+和F-的相互极化作用小,AgF属于离子型化合物,可溶于水。银的其它卤化物,随着Cl→Br→I的顺序,共价程度增强,它们的溶解度就依次递减了。正一价Cu+的卤化物和Ag+的卤化物行为类似。在这里要注意:影响无机化合物溶解度的因素是很多的,但离子的极化往往起很重要的作用。四、离子极化

8、对化合物的热稳定性的影响BeCO3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3分解温度K373813117014621633我们知道:离子电荷和离子电子构型相同时,离子半径越小,离子所形成的正电场强度越大,极化作用越强;即Be2+>Mg2+>Ca2+>Sr2+>Ba2+在这里,阳离子的极化作用实际上是阳离子向CO32-离子争夺O2-的能力,所以有Be2+夺取O2

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