共价键与分子间作用力

《共价键与分子间作用力》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第十章分子结构§10.1离子键★§10.2共价键★§10.3分子间作用力1分子或晶体中相邻原子间强烈的相互作用力称为化学键。离子键共价键(配位键)金属键化学键的概念2§10.1离子键一、形成与特点静电引力q1，q2分别为正负离子所带电量，r为正负离子的核间距离。无方向性和饱和性与任何方向的电性不同的离子相吸引，所以无方向；且只要是正负离子之间，则彼此吸引，即无饱和性。3二、影响离子键强弱及离子化合物性质的因素电荷、半径:化合物NaINaBrNaClNaFBaOCaOMgO熔点/K935102010741265217328433075电子构型:NaCl易溶于

2、水，CuCl难溶于水。4§10.2共价键理论一经典路易斯理论1916年，美国科学家Lewis提出共价键理论。认为分子中的原子都有形成稀有气体电子结构的趋势，求得本身的稳定。而达到这种结构，是通过共用最外层的单电子来实现。例如H+H=HH通过共用一对电子，每个H均成为He的电子构型，形成一个共价键。••••5但Lewis没有说明这种键的实质，所以适应性不强。在解释BCl3，PCl5等其中的原子未全部达到稀有气体结构的分子时，遇到困难。6二、现代价键理论引言：氢分子的共价键计算表明，若两个1s电子以相同自旋的方式靠近，则r越小，V越大。此时，不形成化学键。V0

3、－Drro7H2中的化学键，可以认为是电子自旋相反配对，结果使体系的能量降低。从电子云的观点考虑，可认为H的1s轨道在两核间重叠，使电子在两核间出现的几率大，形成负电区。两核吸引核间负电区，使2个H结合在一起。8１、现代价键理论基本要点(1)具有自旋相反的未成对电子的两原子相互接近时，原子轨道（电子云）重叠使核间电子云密度增大，体系能量降低，形成稳定的共价键。(2)两个成键原子的电子云重叠越多，核间电子云密度就越大，形成的共价键就越牢固。——原子轨道最大重叠原理。9共价键的特征共价键的饱和性（受自旋相反限制）一个原子上的一个电子只能与另一个原子上自

4、旋方向相反的一个电子配对；一个原子中所含未成对电子数就是它可能形成共价键的数目。共价键的方向性（受最大重叠原理限制）共价键的方向性示意图10s-ss-pp-p1.σ键：原子轨道以“头碰头”的形式重叠形成的共价键。共价键的类型（σ键、π键、配位键）11σ键的电子云界面图σ键的特点：电子云重叠程度大，能量低。故σ键比较牢固，是首选成键方式。12π键:原子轨道以“肩并肩”式重叠形成的共价键称为π键。π键特点：电子云重叠程度较小，较活泼，且π键一般不能单独存在。137N2s22p32s2pN2分子的成键方式：14键以“头碰头”式成键重叠程度大键较牢固沿键轴呈圆柱

5、形对称自由旋转单独存在键以“肩并肩”式成键重叠程度小键易断开在通过键轴的平面上下对称不能旋转只能与键共存键和键的比较15配位键共用电子对由某个原子单方提供，另一个原子提供空轨道。16键参数（键能、键长、键角和键的极性等）键能(bondenergy)在298K和标准压力（100kPa）时，将lmol气态分子AB拆开，成为气态的A原子和B原子所需要的能量。用符号E表示，单位kJ·mol-1。对双原子分子：E=DA-B对于多原子分子：键能越大，化学键越牢固，分子越稳定；单键<双键<叁键17键长分子中两个原子核间的平衡距离叫做键长。通常键长越短，键越牢固。

6、键角在分子中同一原子形成的两个化学键之间的夹角叫键角。18键的极性非极性共价键：成键电子云无偏向、正负电荷重心重合的共价键。极性共价键：成键电子云有偏向、正负电荷重心不重合的共价键。成键原子间的电负性差值越大，键的极性就越大。离子键可以看成是极性键的极限。ClClCl—Cl非极性键ClHH—Cl极性键-ClNa+Na—Cl离子键198O2s22p42s2p6C2s22p22s2p问题H2O的键角为什么为104.5°？如何解释CH4分子的空间构型？201.原子在形成分子的过程中,同一原子能量相近的不同类型的原子轨道改变了原有轨道的状态(能量、形状、方向),重

7、新组合成新的轨道－杂化轨道(一头大,一头小)。杂化轨道具有更强的成键能力。2.有几个原子轨道参加杂化,就能组合成几个杂化轨道。基本要点三、杂化轨道理论21+++-+-++-spspsp3.杂化轨道的空间取向是取尽可能大的键角,使相互的排斥作用达到最小，形成的键更稳定。两个杂化轨道：直线形三个杂化轨道：平面三角形四个杂化轨道：正四面体形……22a)按参加杂化的轨道分类s－p型sp杂化、sp2杂化和sp3杂化；s－p－d型sp3d杂化、sp3d2杂化等。杂化轨道的类型23b)按杂化轨道能量是否一致分类等性杂化，如C的sp3杂化4条sp3杂化轨道能量一致。不等性

8、杂化，如O的sp3杂化4条sp3杂化轨道能量不相等。24同一层上1