吸光光度法absorptionphotometry基于物质对

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1、第十章吸光光度法(Absorptionphotometry)—基于物质对光的选择吸收而建立起来的分析方法。包括比色法、紫外-可见吸光光度法、红外光谱法。本章讨论溶液的可见吸光光度法（分光光度法，简称光度法）。KMnO4白光吸收绿光。浓度越大,颜色越深。[特点]（与化学分析比较）：a.灵敏（可测1%-10-3%微量组分)b.准确（Er=2-5%）c.操作简便，快速（测微量）d.应用广（无机、有机均可测）1现代分析化学的“武器常规”光的波粒二象性波动性粒子性λνE光的折射光的衍射光的偏振光的干涉光电效应E：光子的能量（J,焦耳）ν：光子

2、的频率（Hz,赫兹）λ：光子的波长（nm）c：光速（2.9979X1010cm.s-1）一、光的基本性质（复习）2第一节物质对光的选择性吸收（普朗克方程）↘，E↗；↗，E↘射线x射线紫外光红外光微波无线电波10-2nm10nm102nm104nm0.1cm10cm103cm105cm可见光近紫外：200-400nm人眼所能感觉到的波长范围400-750nm近红外：750－2500nm3电磁波谱可见光3色散红橙黄绿青青蓝蓝紫650-750nm600-650nm580-600nm500-580nm490-500nm480-490

3、nm450-480nm400-450nm单色光:单一波长的光复合光:由不同波长的光组合而成的光光的互补:若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光，那么就称这两种单色光为互补色光，这种现象称为光的互补。蓝黄紫红绿紫黄绿绿蓝橙红蓝绿4完全吸收完全透过吸收黄色光光谱示意表观现象示意复合光二、物质对光的选择性吸收Why???光作用于物质时，物质吸收了可见光，而显示出特征的颜色。物质呈现的颜色与光有着密切的关系，物质呈现何种颜色，与光的组成和物质本身的结构有关。6（一）颜色与光的关系物质选择性地吸收白光中某种颜色的光，物质就会呈现其

4、互补色光的颜色。（二）吸收曲线（吸收光谱）7物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择吸收基础。溶液颜色的深浅，取决于溶液中吸光物质浓度的高低。吸光度（A）与波长（λ）的关系曲线。红蓝绿紫红绿紫黄绿蓝黄绿蓝橙定性分析基础不同的物质具有不同的分子结构，因而具有不同的吸收曲线，可以根据吸收曲线的形状和最大吸收波长的位置，对物质进行定性分析。定量分析基础在同一波长下，物质的浓度越大，物质对光吸收程度越大。图10-2KMnO4溶液的吸收曲线(cKMnO4:a

5、称为最大吸收波长，以λmax表示。同一物质，浓度不同，其吸收曲线的形状和λmax的位置不变。8第二节光吸收的基本定律（一）吸光度A与透射比（透光度）TI0It参比I0´IrI0´=Ir+Ia+ItIaI0´IrI0´–Ir=Ia+ItI0´=Ir+I0真正进入溶液部分的入射光一、朗伯－比耳定律9[定义]：T取值为0.0%~100.0%全部吸收T=0.0%全部透射T=100.0%入射光I0透射光ItT↗，溶液对光的吸收↘；T↘，溶液对光的吸收↗。物质对光的吸收程度用吸光度A表示。实验证明：A=f(C、b、[Io])=lgIo/It=

6、lg1/T=-lgT10透射比（二）朗伯－比耳定律后人对这两个定律进行了总结，发现：吸光质点之间无相互作用11a.比例系数与吸光物质的性质、入射波长及温度有关。b.吸光度A具有加和性。溶液中有几种吸光物质，彼此间不发生化学反应，则可：注意：12a的单位:L·g-1·cm-1当b用cm、c用g·L-1为单位时，K用吸收系数a表示，此时A＝abc为常数，它表示物质对光吸收的能力。值随C的单位不同有两种表示方式。的单位:L·mol-1·cm-1当b用cm、c用mol·L-1表示时，K用表示.－摩尔吸收系数A＝bc桑德尔灵敏度

7、：当光度仪器的检测极限为A＝0.001时，单位截面积光程内所能检出的吸光物质的最低质量。ug/cm2与a的关系为：=Ma13解：14（三）标准曲线的绘制及其应用01234C/mol·L-1A。。。。*0.80.60.40.20依A=bC标准曲线的斜率为：tan=dA/dc=bb为定值故由曲线的斜率即可求出标准曲线：A-C（吸光度-浓度）曲线，又称校准曲线或工作曲线15二、引起偏离朗伯－比耳定律的因素（一）物理因素AC原因：1.非单色光；2.非平行入射光；3.介质不均匀1.非单色光（仪器本身所致）仪器使用的是连续光源，用单

8、色器分光，由于单色器色散能力的限制和出口狭缝要保持一定的宽度，所以我们不可能得到纯的单色光。16A克服方法：尽量选用较好的单色器入射波长选择在峰值位置（在波峰有一个A值相差较小的区域）3.介质不均匀散射、假吸收。克服方法：避免溶液