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时间:2018-11-28
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1、20102118碳纳米管的独特工能及应用1985年,Kroto和Smalley[1]发现了一种直径仅为0.7nm的球状分子,被称为C60,亦称富勒烯(fullerene)。这是继石墨和金刚石之后,碳的另一种同素异形体。随后,日本NEC公司的Sumio.Iijima[2]在合成C60中,首次利用电子显微镜发现了CNTs(Carbonnanotubes),又称巴基管(Bucktube)。CNTs是一种类似石墨结构的六边形网格卷绕而成的、两端为半球形端帽、具有典型层状中空结构的材料。根据石墨片层数的不同,CNTs
2、可分为多壁碳纳米管(MWNTs)和单壁碳纳米(SWNTs)。研究表明,CNTs的密度只有钢的1/6,强度却是钢的100倍,模量可达1.8TPa。CNTs是典型的一维纳米结构,其超强的力学性能、超大的长径比(一般大于1000)、极好的化学和热稳定性、良好的光电性能,使其具有广泛应用于生物传感器、储氢容器、超容量电容器、机电激励器、结构增强材料等方面的应用前景[3-4]。CNTs长径比高、比表面大、比强度高、电导率高、界面效应强,因而具有优异的力学、电学、热学、光学性能.成为世界范围内的研究热点之一。近几年来.
3、随着CNTs合成技术的日益成熟.低成本批量生产CNTs已成为可能,并在场发射、分子电子器件、复合材料、储氢、吸附、催化诸多领域已经展现出其广阔的应用前景。一、碳纳米管的结构CNTs是一种主要由碳六边形(弯曲处为碳五边形或碳七边形)组成的单层或多层石墨片卷曲而成的无缝纳米管状壳层结构,相邻层间距与石墨的层间距相当,约为0.34nm。碳纳米管的直径为零点几纳米至几十纳米,长度一般为几十纳米至微米级,也有超长CNTs,长度达2mm。按照石墨烯片的层数,可分为单壁CNTs和多壁CNTs。(1)单壁CNTs(Sing
4、le-wallednanotubes,SWNTs):由一层石墨烯片组成。单壁管典型的直径和长度分别为0.75~3nm和1~50μm,又称富勒管(Fullerenestubes)。(2)多壁CNTs(Multi-wallednanotubes,MWNTs):含有多层石墨烯片。其层数从2~50不等,层间距为0.34士0.01μm,典型直径和长度分别为2~30nm和0.1~50μm。按其螺旋角,可分为螺旋和非螺旋两种;根据定向性,可分为定向和非定向两类。根据CNTs截面的边缘形状,单壁CNTs又分为单臂CNTs、
5、锯齿形CNTs和手性形CNR,如图l所示。这些类型CNTs的形成取决于由六边形碳环构成的石墨片是如何卷起形成圆筒。不同的卷曲方向和角度将会得到不同类型的CNTs[5]。820102118二、碳纳米管的性能1、力学性能CNTs由SP2杂化形成的C=C共价键组成,故其具有特殊的力学性能。CNTs的抗拉强度达到50~200GPa,是钢的100倍,密度却只有钢的1/6。对于具有理想结构的单壁CNTs,其抗拉强度约800GPa,轴向弹性模量目前从理论估计和试验测定均接近甚至超过石墨烯片,在1~1.8TPa之间,为已知
6、的最高材料模量,约为钢的5倍[6]。由于CNTs是中空的笼状物并具有封闭的拓扑构型,能通过体积变化来呈现其弹性,故能承受大于40%的张力应变,而不会呈现脆性行为、塑性变形或键断裂,且CNTs的破坏通过其中空部分的塌陷来完成,从而在应用中能极大地吸收能量,增加韧性[7]。2、电磁性能CNTs具有螺旋、管状结构,预示其具有不同寻常的电磁性能[8]。Ebbesen对单根CNTs的导电性能的理论计算和试验结果表明,由于结构不同,CNTs可能是导体,也可能是半导体。Saito等经过理论分析,根据CNTs的直径和螺旋角
7、度,大约有1/3是金属导电性的,而有2/3是半导体性的。Dai等进一步指出,完美CNTs的电阻要比有缺陷的CNTs的电阻小1个数量级或更多。Ugarte发现CNTs的径向电阻大于轴向电阻,并且这种电阻的各向异性随温度的降低而增大Huang通过计算认为直径0.7nm的CNTs具有超导性,尽管其超导转变温度只有1.5×10-4K,但预示着CNTs在超导领域中的应用前景。Murakami等研究了CNTs的磁学特性,测得其轴向磁感应系数是径向的1.1倍,超出C60近30倍。3、热学性能CNTs具有非常大的长径比,轴
8、向的热交换性能很高,但在其垂直方向的热交换性能较低。适当排列CNTs可得到非常高的各向异性热传导材料。据估计,长度大于10nm的单壁CNTs,其导热系数大约2800W/(m·K),几乎与金刚石或蓝宝石有同样的导热能力,理论预测,手性矢量为(10,10)的单壁CNTs在室温下导热系数甚至可达6600W/(m·K)。且CNTs受其几何形状的限制,在垂直于轴向的热膨胀几乎为零。4、储氢性能CNTs具有比活性炭更大的比表
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