大学普通化学复习

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1、普通化学复习21一.非电解质稀溶液的依数性稀溶液性质强调:溶液是“难挥发的”,“非电解质的”和“稀的”.非电解质稀溶液具有蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降和溶液渗透压等通性——与浓度有关,或者是与溶液中的“粒子数”有关,而与溶质的性质无关——稀溶液的依数性2蒸气压下降:同一温度下,纯溶剂蒸气的压力与溶液蒸气压力之差(大于)拉乌尔定律:在一定温度下,难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压下降(Δp)与溶质的摩尔分数成正比,而与溶质的本性无关。Δp=xBp(A)xB为溶质B的摩尔分数,p(A)是纯溶剂的蒸气压。★溶液的浓度越高,溶液的蒸气压下降越多。3思考题为什么上图中仅标出了溶液的浓度,

2、没有标出溶液的名称?4沸点上升、凝固点下降溶液中一般由于溶质的加入会使溶剂的凝固点下降、溶液的沸点上升。而且溶液越浓,凝固点和沸点的改变越大。5总结(定量)难挥发的非电解质稀溶液的沸点上升和凝固点下降与溶液的质量摩尔浓度成正比。ΔTbp=kbpmΔTfp=kfpmm:质量摩尔浓度定义:m=n溶质/1000g溶剂,单位为mol/kg。kbp、kfp分别为溶剂的摩尔沸点上升常数和摩尔凝固点下降常数。它与溶剂的本性有关,不同的溶剂数值不同,与溶质的本性无关。(单位为K·kg·moL-1)。6渗透:    溶剂分子通过半透膜进入另一侧溶液的扩散过程称渗透。☆单方向的扩散过程。☆渗透压:

3、是为维持被半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡需要的格外压力7自然现象:为什么医院给病人作静脉点滴用的葡萄糖溶液的质量分数是5%?人们在游泳池中游泳时,睁开眼睛很快就会感到疼痛;而在海水中游泳却没有不适之感?8电解质溶液的通性对浓溶液或电解质溶液来说,与非电解质稀溶液一样,具有溶液的蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降和渗透压,而且溶液的浓度越大,相应的蒸气压下降越多、沸点上升越多、凝固点下降越多、渗透压越大。不同:前面介绍的定量计算公式不再适用。9二.水溶液中的单相离子平衡酸和碱在水溶液中的解离平衡1.酸、碱质子理论:凡是给出质子(H+)的物质(分子或离子)都是酸;凡是能与质

4、子结合的物质都是碱。根据酸、碱质子理论,下述哪些是酸?哪些是碱?HNO3(aq)H+(aq)+NO3-(aq)NH4+(aq)H+(aq)+NH3(aq)。HCO3-(aq)H+(aq)+CO32-(aq)10酸质子+碱酸与碱是一种共轭关系:酸失去质子形成碱,称之为该酸的共轭碱,碱结合质子形成酸,称之为该碱的共轭酸。NH4+(aq)H+(aq)+NH3(aq)NH3称之为是NH4+的共轭碱。NH4+称之为是NH3的共轭酸。★越强的酸,其对应的共轭碱的碱性越弱。11以醋酸为例,设其起始浓度为c,解离度为αHAc(aq)H+(aq)+Ac-(aq)起始浓度/mol·dm-3c00平

5、衡浓度/mol·dm-3c-cαcαcα则:当<5%(c/Ka>400)时,1-α≈1则:水溶液中的单相离子平衡计算12小结对一元弱酸来说:对二元弱酸来说:K1/K2>102对一元弱碱来说多元弱酸中,若K1K2K3,通常K1/K2>102,求[H+]时,可做一元弱酸处理。c/Ka>400c/Ka1>400c/Kb>400共轭酸、碱的解离常数关系:Ka●Kb=Kw132.缓冲溶液[H+](pH)的计算弱酸HA—弱酸强碱盐MAHAH++A-初始c酸0c盐平衡c酸-xxc盐+x弱碱—强酸弱碱盐的缓冲体系:c酸c盐1.缓冲溶液:是一种能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而保持体

6、系的pH值基本不变的溶液。14二3.缓冲溶液的选择和配置:找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱,计算弱酸和弱酸盐的浓度比。c酸/c盐一般在0.1-10范围内具有缓冲能力,故pH=pKa1例如:a欲配制pH=5.0的缓冲溶液应选择体系NaAc-HAc体系,pKa=4.74b.欲配制pH=9.0的缓冲溶液,应选择NH3-NH4Cl体系,pKb=4.74,pH=9.26154、配离子的解离由中心原子或中心离子和几个中性分子或其它离子(称为配位体)通过配位键结合而成的复杂离子叫做配离子,又称为络离子,络合离子。含有配离子的化合物叫做配位化合物。配合物的解离:16配离子生

7、成:f解离常数不稳定常数i配离子的解离:对同一类型的配离子来说,Ki越大,配离子越易解离,配离子越不稳定。配离子的稳定性用配离子的稳定常数Kf表示。稳定常数17三.难溶电解质的多相离子平衡3-3-1难溶电解质的溶解度和溶度积(s/L相)1、溶度积常数AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)当溶解与结晶的速度相等时,达到平衡状态KAgCl=[Ag+][Cl-]为一常数,该常数称为溶度积常数,用Ksp表示。AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)Ksp(AnBm)=[Am+]n·[B

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