型农药分散剂聚羧酸盐合成的国内外研究进展

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1、新型农药分散剂聚羧酸盐合成的国内外研究进展      农药剂型中水分散粒剂(WaterDispersibleGranule，剂型代码WG)是指入水后能迅速崩解、分散，形成高悬浮液的粒状制剂。该剂型兼具可湿性粉剂(WP)的物理稳定性和悬浮剂(SC)的高悬浮分散性的优点，是一种理想的环保剂型。    农药分散剂是水分散粒剂(WG)的关键组分之一，它吸附于油冰界面或固体粒子表面，阻碍和防止分散体系中固体或液体粒子的聚集，并使其在较长时间内保持均匀分散。传统的农药分散剂一般是具有多环的阴离子表面活性剂，如烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、木质素磺酸盐等。    新型的农药分散剂

2、聚羧酸盐是一种高分子类阴离子表面活性剂。与传统的农药分散剂相比，它不含萘、甲醛等有害物质，可减少环境污染；在低掺量条件下赋予农药高分散性与稳定性。国内这类农药分散剂目前主要靠进口。1  新型农药分散剂聚羧酸盐概况1.1  分散剂聚羧酸盐的一般合成   聚羧酸盐高性能分散剂是带有羧基、磺酸基、氨基以及含有聚氧乙烯侧链等的大分子化合物。是在水溶液中，通过自由基共聚原理合成的具有梳型结构的高分子表面活性剂。    合成聚羧酸盐高性能分散剂所需要的主要原料有：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、苯乙烯磺酸钠、烯丙基磺酸钠、丙烯酸羟乙酯等。在聚合过程中可采用的引发剂为：过硫酸盐水性引发剂、过

3、氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈等；链转移剂有：3一巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇及异丙醇等。1.2农药分散剂聚羧酸盐的国外开发概况    目前，国外公司在国内销售的聚羧酸盐农药分散剂主要是亨斯曼(HUNTSMAN)公司的TER-SPERSE2700和索尔维(SOLVAY)旗下的罗地亚(Rhodia)公司的GEROPONT/368]。1.2.1  亨斯曼(HUNTSMAN)公司的TER-SPERSE2700    设在上海的亨斯曼功能化学品农化部曾专门撰文介绍TERSPERSE  2700。指出，目前在农药水分散颗粒剂中应用较多的聚合型分散剂为聚丙烯酸盐，而TERSPERSE  27

4、00作为此类阴离子聚丙烯酸盐类分散剂的杰出品种，受到广大剂型开发工作者及生产厂商的广泛关注与青睐。TERSPERSE2700是亨斯曼功能化学品农化部研究人员专门针对农药水分散颗粒剂型特点而开发并拥有专利的专用分散剂，其结构同样是由强疏水性骨架长链与亲水性的阴离子低分子聚合所形成的具有“梳型”结构的高分子化合物。由于在开发过程中，其结构经过骨架链长、侧链基团密度及分布等筛选优化，并经多种农药有效成分的配方验证，TERSPERSE2700已成为全球范围内农药厂商加工水分散颗粒剂产品所广泛采用的重要品牌产品之一。    TERSPERSE  2700的分子结构如图1所示。其中疏水

5、性的骨架长链能对农药有效成分微粒产生不可逆的充分包覆，而大量亲水性的低分子梳齿型侧链结构及其所带的电荷能在悬浮液中形成可靠的“双电层”排斥效应，从而有效地阻止颗粒间因团聚或絮凝作用而导致的沉降，并使产品获得稳定可靠的悬浮性能。    TERSPERSE  2700的基本参数：100G纯聚丙烯酸盐类，系纯白色流动性无尘粉末，为脆性固体，易于粉碎和加工。本品溶于水(400g/L)，不溶于有机溶剂。其pH值为8.0～10.O（5%水溶液）；堆积密度：0.4g/cm3（典型值）；熔点：>250℃；挥发份：<5%。    亨斯曼表面活性剂技术公司(HuntsmanSur-factan

6、tsTechnologyCorporation)还特申请了两件专利(，提供了分散剂在各种农药上的应用配方。1.2.2  罗地亚(Rhodia)公司的GEROPONT/36和GEROPON  T/36-DF    索尔维(SOLVAY)旗下的罗地亚(Rhodia)公司在其产品说明书中给出了两种聚羧酸盐分散剂 GEROPONT/36和GEROPON  T/36-DF的技术指标，见表1。    GEROPONT/36的应用见参考文献[8]。曾有文献披露GEROPONT/36的主要成分是丙烯酸与马来酸酐的共聚物。1.3  农药分散剂聚羧酸盐的国内研究概况    目前我国还没有水分散

7、粒剂(WG)专用丙烯酸系共聚物盐产品生产，这种情况已经严重制约了我国新农药制剂的开发及农药工业的发展。因此研究、开发新型、高效的专用助剂及共性技术是我国农药剂型加工领域亟待解决的课题。    虽然TERSPERSE  2700和GEROPONT/36都没有公布化学组成，只笼统地取名聚羧酸钠盐(sodiumpolycarboxylate)，然而根据已有的文献资料报道，其化学组成有三种可能：一是丙烯酸的一元均聚物；二是丙烯酸与第二单体的二元共聚物；三是丙烯酸与第二、第三单体的三元共聚物。以下分别对这三种化学组成进行讨论