液相色谱串联质谱测定面条和米粉中的硫脲论文

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1、液相色谱串联质谱测定面条和米粉中的硫脲论文黄晓兰罗辉泰吴惠勤陈文锐邹志飞黄芳林晓珊朱志鑫【摘要】建立了米面制品中硫脲的液相色谱串联质谱(LCMS/MS)测定方法。实验优化了样品提取方法、液相色谱条件和质谱参数。样品用80%乙醇超声波提取，离子交换色谱分离，色谱柱为NUCLEOSIL1005SA阳离子交换柱，流动相为乙腈(1%乙酸+0.2%乙酸铵)水溶液(30∶70)，流速0.5mL/min。采用电喷雾质谱正离子模式电离，多反应选择离子检测，检测离子对为m/z77/60和m/z77/43，其中m/z77/60为定量离子对。结果表明:本方

2、法简便快速、准确可靠.freelg/kg;定量下限为5mg/kg。【关键词】硫脲，液相色谱，串联质谱，面条，米粉1引言硫脲(thiourea)又称硫代尿素，是一种纺织品的化学漂白剂，曾一度作为防腐剂，广泛用于各类需要漂白、保鲜防腐的食品。向食品中加入硫脲可阻止褐变，表观光亮，略带半透明。硫脲被人体摄入后危害健康，抑制甲状腺和造血器官的机能，引起中枢神经麻痹及呼吸和心脏功能降低等，甚至导致死亡。由于硫脲毒性大，我国已不允许其作为食品添加剂使用。近年有报道，我国东南沿海曾有用硫脲作为面条的增白剂、增筋剂，而目前我国尚无食品中硫脲测定的相关标准方法。

3、在当今食品安全问题严峻的状况下，迫切需要尽快建立其检测方法。目前，空气、水、土壤和生物等材料中硫脲的检测方法已有报道1～4，通常采用高效液相色谱法;Raffaelli等5报道了用大气压化学电离质谱法测定废水中的硫脲。但至今未见食品中硫脲检测的相关报道。由于食品基质复杂，采用液相色谱法干扰很大，且灵敏度较低。本研究采用液相色谱串联质谱(LCMS/MS)法检测面条和米粉中的硫脲，考察了样品的提取方法，优化了色谱条件和质谱条件。本方法简便快速、准确可靠，检出限为0.5mg/kg;定量下限为5mg/kg，适用于面条、米粉等米面制品中硫脲的测定。2实

4、验部分2.1仪器与试剂Agilent1200LC/6410BMS液相色谱/串联四级杆质谱联用仪;AS3120超声波发生器(AutoScience公司)，功率250S/MS测定2.3.1HPLC条件色谱柱：NUCLEOSIL1005SA阳离子交换柱(250mm×4.6mm，5μm);流动相：乙腈(1%乙酸+0.2%乙酸铵)水溶液(30∶70,V/V)，流速0.5mL/min。进样量5.0μL。2.3.2质谱条件电喷雾(ESI)正离子电离模式。干燥气(N2)温度350℃;雾化气(N2)压力276kPa;干燥气(N2)流量9.00L/min;电喷

5、雾电压4000V;检测离子对为m/z77/60和m/z77/43，其中m/z77/60为定量离子对;采集时间200ms;碎裂电压80V;碰撞能量36V(m/z77/60)和48V(m/z77/43)。2.3.3测定方法取样品溶液和标准溶液各5.0μL注入液相色谱串联四级杆质谱仪进行分析，以其标准溶液峰的保留时间和质谱检测离子对m/z77/60和m/z77/43为依据进行定性分析，以定量离子对m/z77/60的峰面积计算样品中硫脲的含量。3结果与讨论3.1液相色谱条件的优化考察了C18柱、C8柱、NH2键合相柱及阳离子交换柱对硫脲分离的影响。结

6、果表明：采用C18色谱柱时，当流动相为乙腈水体系时4，硫脲几乎无保留;当乙腈比例降低至10%时，硫脲仅有少许保留，保留时间为2.7min(色谱柱规格为250mm×4.6mm，流速为1.0mL/min，下同);当在流动相中添加庚烷磺酸盐离子对试剂时，硫脲的保留时间并无明显增加。采用C8色谱柱时，当流动相为乙腈庚烷磺酸盐体系时，随着乙腈比例从65%，40%至5%逐渐减少，硫脲的保留时间从2.9min，3.0min至3.3min逐步增加，但保留时间仍太短。采用NH2键合相色谱柱时，当流动相为乙腈水体系时，随着乙腈比例依次从70%，80%，90%

7、增加到100%，硫脲的保留时间也从3.47min，3.55min，3.65min延长到3.79min，但增加幅度不大，保留时间较短，且峰形较宽。采用阳离子交换色谱柱时，当流动相为乙腈磷酸盐缓冲液和乙腈乙酸铵缓冲液体系时，乙腈比例为30%时，硫脲的保留时间为3.4min，峰形较理想;随着乙腈比例的减少，硫脲的保留时间虽逐步增加，但增加幅度不大且色谱峰展宽严重;改变缓冲液的浓度和pH值，硫脲的保留时间并无明显改变。以上实验表明，硫脲由于相对分子质量很小，极性较强，在各类型的色谱柱上保留时间均较小，用液相色谱紫外检测法测定实际样品时受到的干扰较严

8、重。因此采用液相色谱串联质谱法测定。考虑到质谱法测定不能使用离子对试剂、磷酸盐缓冲液作流动相，并综合考虑保留时间和色谱峰形，故选择阳离子交换色谱柱和