阿特拉津分子印迹固相萃取柱的制备及应用论文

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1、阿特拉津分子印迹固相萃取柱的制备及应用论文王颜红霍佳平，张红王世成司士辉林桂凤李国琛刘伟【摘要】以阿特拉津为模板分子，α甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，偶氮二异丁腈为引发剂，65℃聚合17h，制备了对阿特拉津具有特异性识别的分子印迹聚合物。将聚合物研磨、过筛、洗涤并装柱，制备分子印迹固相萃取柱.freelol/L的待测物，其回收率也可达到89.3%。与市售C18柱相比，分子印迹固相萃取柱回收时间仅为C18柱的1/3，试剂用量为其1/4，但回收率更好，净化更彻底，减少了杂质峰对分析的影响，提高了灵敏度，利于仪器的保护和保养。应用此

2、方法对实际农业水样进行了检测，结果满意。【关键词】分子印迹聚合物;阿特拉津;模板分子;固相萃取;液相色谱1引言分子印迹技术(Molecularlyimprintedtechnology,MIT)多用于合成具有识别特性的印迹聚合物。由于印迹过程是将与目标分子(TM)具有结构互补的功能化聚合单体通过共价键或非共价键与目标分子结合，反应完全后洗脱目标分子，从而形成有固定孔穴大小和形状及确定功能团排列顺序的交联高聚物1，并具有专一识别性强、可再生等优势，有广泛的应用前景。目前，MIT已应用于传感器2、人工抗体模拟3及色谱固相分离4～6等方面，已成为化学和生物

3、学交叉的新兴领域之一。阿特拉津是一种广泛使用的三嗪类除草剂，其在土壤中半衰期较长,甚至残留于部分地区的地下水和地表水中,被列为环境荷尔蒙的可疑物质7，对人体有潜在的“致畸、致癌、致突变”作用8。因此，对此类除草剂的分析和研究具有重要意义。Amalric等9在2008年利用光聚合制备了分子印迹物质，并将其应用于固相萃取，以二氯甲烷为溶剂，检测了农业集水区土壤中残留的阿特拉津及其代谢物的含量。胡玉玲等10制备了另一种三嗪类除草剂特丁津分子的印迹整体萃取棒，并对其萃取性能进行了研究。本研究在水质中将阿特拉津富集和分离，热聚合17h制备分子印迹固相萃取柱。与

4、市售C18柱相比，本萃取柱具有回收时间短，试剂用量少，回收率高，净化效果好等优点。应用此方法对实际农业水样进行了检测，结果满意。2实验部分2.1仪器与试剂AA，分析纯，天津市瑞金特化学品有限公司);乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA，98%，上海晶纯试剂有限公司);甲醇、甲苯(分析纯，天津市康科德科技有限公司);去离子水，MillQ超纯水。2.2分子印迹聚合物的制备将154μLMAA，0.08g阿特拉津溶于甲苯中，超声混匀，加入3.04mLEDMA和6.96mgAIBN11至10mL硬质试管中，超声混匀，氮吹10min，除去溶解氧，密封，在65℃水浴聚

5、合17h，得棒状聚合物。将聚合物研碎，过400目筛，用甲醇乙酸(9∶1,V/V)洗至紫外检测不到阿特拉津，继续用甲醇索式抽提洗至中性，丙酮反复沉降至少3次，除去悬浮粉末，得到分子印迹聚合物(MIPs)，50℃真空干燥至恒重。空白聚合物除不加阿特拉津目标物外，其余与印迹聚合物合成条件相同。2.3MIPs结合能力的测定称取20.0mgMIPs，置于10mL具塞三角瓶中，加入1mL不同浓度阿特拉津的甲醇溶液，放入恒温振荡器中振荡16h，分别离心。取适量上清液，用HPLC测定阿特拉津的游离浓度，根据结合前后浓度的变化计算聚合物对目标分子的最大结合量Qmax

6、。2.4MIPs萃取柱的性能研究取50mgMIPs干法装柱，制得固相萃取柱，依次用3mL甲苯、1mL1.88μmol/L阿特拉津的甲苯溶液、纯甲苯、1mL甲醇过柱，收集洗脱液，用N2吹干，以甲醇定容至1mL,进行HPLC检测(液相色谱检测前，样品保存在-70℃冰箱中)。2.5MIPs柱、C18柱对水质中阿特拉津的富集和分离取2.4中制得的MIPs柱，用3mL甲苯活化柱子，再用3mL甲醇和3mL水润洗，将100mL2×10-8mol/L阿特拉津的水溶液以1mL/min的流速过柱，用1mL水淋洗，阿特拉津用1.5mL甲醇洗脱。过柱后的残余液在旋转蒸发仪上

7、蒸至近干，用1mL甲醇复溶，进行HPLC检测，甲醇洗脱液用N2吹干并重新定容，再进行HPLC检测，样品平行测定3次。取市售的C18固相萃取柱，依次用5mL乙酸乙酯、5mL丙酮和5mL去离子水润洗C18柱，将100mL2×10-8mol/L阿特拉津的水溶液以1mL/min的流速过柱，N2吹干C18柱，再用6mL乙酸乙酯淋洗柱子12，收集洗脱液，N2吹干并用1mL甲醇定容，进行HPLC检测，样品平行测定3次。2.6液相色谱测定阿特拉津条件SymmetryC18色谱柱(150mm×4.6mm,5μm)，柱温30℃;流动相为CH3OHH2O(1∶1,V/V

8、)，流速为1.0mL/min;进样量为20μL，检测波长为220nm。3结果与讨论3.1模板分子与功能单体的