探讨改进非甲烷总烃测定方法

《探讨改进非甲烷总烃测定方法》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、探讨改进非甲烷总烃测定方法大气有机污染物种类繁多、组成复杂，不同行业、不同项目所含有机污染物种类不一，且分析方法与污染物排放标准不能面面俱到，因此常以挥发性有机物(VOCs)、总挥发性有机物(TVOC)或非甲烷总烃(NMHC)等作为有机污染物的综合性评价因子。实际工作中，由于NMHC在分析方法、污染物排放标准和所需仪器设备、费用与时间成本等方面均占优势，成为使用范围最广、监测频次最高且现行排放标准最多的有机污染物综合性评价因子。尽管如此，NMHC在实际应用过程中仍然存在不少问题亟待解决:NMHC的定义尚不完整，现行标准对N

2、MHC相对较广的定义是指除甲烷以外所有碳氢化合物的总称，主要包括烷烃、烯烃、芳香烃和含氧烃等组分，作为大气污染物的NMHC实际上是C2～C12的烃类物质，其中含氧烃是否等同于烃的含氧衍生物，或者将醛、醇、醚、酚和酮也纳入，成为争议的核心;总烃峰分叉或出多个峰，与总烃柱上只出一个总烃峰的原理相矛盾，且易造成总烃浓度低于甲烷或NMHC低于单一有机项目(如苯系物等);氧峰的不当扣除与现行采样容器对样品的吸附和污染，致使测定结果偏高或偏低;NMHC作为差值结果，其方法检出限的测定，国标未作明确阐述。为此，研究通过实验，探讨了弥补N

3、MHC在实际测试应用中存在问题的方法。　　1实验部分　　1.1主要仪器和试剂　　Agilent7890A(双六通阀双FID)，Agilent6890N(FID)，DB-S(EI)(美国);GDX-502(2m3.175mm)不锈钢填充柱，硅烷化玻璃微珠(1m3.175mm)不锈钢填充柱，空柱(1m3.175mm)不锈钢填充柱(中国);20H氢气发生器(英国);OF302-25M空气压缩机(丹麦);100mL玻璃注射器(中国);3.2L苏玛罐(美国);1L铝塑复合膜1～4、Devex膜、Tedlar(PVF)膜、Teflon

4、(FEP)膜、Fluode(PCTFE)气体采样袋(中国);色谱纯试剂甲醇、丙酮、乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷(韩国)，色谱纯试剂二硫化碳(中国)，丙烯醛、三甲胺标气(中国)，甲烷丙烷混合标气(中国)，除烃空气，高纯氮气。　　1.2色谱条件　　1.2.1Agilent6890N　　进样口温度为250℃;分流比为30∶1;色谱柱为DB-S(EI)进样口温度为200℃;分流比为20∶1;色谱柱为DB-624;柱温为35℃，保持6min，8℃/min升至220℃;流速为1.0mL/min;EI为220℃，扫描范围为35～280aca

5、n，传输线为200℃。　　1.3实验方案　　1.3.1实际样品的测定　　选择具有代表性的废气采样点，采集2份相同废气样品:一份按照国标方法采集测定NMHC，并取1.00mL此废气样品质谱定性;另一份按照活性炭吸附-二硫化碳解析气相色谱法定量测定质谱定性过程发现的部分目标物，并用NMHC分析方法测定相对应的标准品。　　1.3.2色谱柱类型对总烃峰形的影响　　取适量标准品(甲醇、丙酮、乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷、二硫化碳、丙烯醛、三甲胺、甲烷丙烷)配制成烃及其衍生物的混合标气，进样1.00mL观察不同色谱柱(硅烷化微珠与空柱)在

6、不同流速(20、40mL/min)与柱温(50、100℃)下，总烃峰形的变化情况。　　1.3.3载气对氧峰的影响　　以高纯氮气和除烃空气分别作为载气，按照相同的分析方法测定环境空气中的甲烷，并观察甲烷谱图上氧峰的变化情况。　　1.3.4方法检出限的测定　　准确吸取甲烷丙烷混合标气，用除烃空气配制成适宜的浓度，重复测定7次，计算检出限。　　1.3.5采样容器本底与使用效果比较　　挑选干净不漏气的玻璃注射器、铝塑复合膜1～4、Devex膜、Tedlar(PVF)膜、Teflon(FEP)膜、Fluode(PCTFE)膜气体采样

7、袋和苏玛罐，注入除烃空气至满容积，放置1h后，按照NMHC分析方法测定本底值;选择具有代表性的采样点采集高低浓度实际样品至满容积80%左右并在2h内完成测定，比较各采样容器的使用效果。　　2结果与讨论　　2.1NMHC的完整定义　　NMHC被广泛用于环评、验收、监督性监测和应急监测中有机废气的总量控制，其作用是替代无明确排放标准和监测分析方法的有机污染物，反映有机废气的实际污染情况;相关标准　　对NMHC的定义是具有C2～C12的烃类物质;而另有标准对总烃的定义是氢火焰检测器所测得气态碳氢化合物及其衍生物的总量;非烃响应较

8、复杂，虽然杂原子与其相连的碳有可能转化为不在FID上响应的CD或者H等，但转化为甲烷和其他物质的反应是并存的，且前者的转化超过后者，仍然会响应[11]。综上所述可知:NMHC最准确、完整的定义是指氢火焰离子化检测器(FID)所测得的除甲烷以外的所有气态烃及其衍生物(主要包括C2～C12)的总量。　　2.