化学竟赛-核外电子的排布

化学竟赛-核外电子的排布

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时间:2018-11-18

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1、核外电子的排布量子数物理意义取值范围主量子数n描述电子离核远近及能量高低n=1,2,3,…正整数角量子数l描述原子轨道的形状及能量的高低l=0,1,2,…(n-1)正整数磁量子数m描述原子轨道在空间的伸展方向自旋量子数ms描述电子的自旋方向ms=+1/2,-1/22-m=0,+1,-1,+2,,…±l一、四个量子数量子数的取值关系1.n与l的关系:可取0,1,…n-1n=1,l=0,为s轨道;n=2,l=0,为s轨道;n=2,l=1,为p轨道;n=3,l=0,为s轨道;n=3,l=1,为p轨道;n=3,l=2,为d轨道;2.l与m的关系当l=0时,称s轨道,是球型,m=0

2、,无其它伸展方向。当l=1时,称p轨道,是哑铃型,m=-1,0,+1,有三个方向。当l=2时,是四叶梅花瓣型,m=-2,-1,0,+1,+2,有五个方向。s电子云p电子云d电子云电子云示意图第一电子层(n=1),只有一个1s轨道;第二电子层(n=2),有四个轨道,包括一个2s轨道,三个3p轨道;第三电子层(n=3),有九个轨道,包括一个3s轨道,三个3p轨道,五个3d轨道。因此,每个电子层的轨道总数应为n2。ms=1/2,分别表示电子的顺时针和逆时针两种自旋方向。通常也用符号和表示自旋方向。两个电子的自旋方向相同时称为自旋平行,记为或;而两个电子自旋方向相反

3、时,称为自旋反平行,记为或。屏蔽效应和钻穿效应屏蔽效应:在多电子原子中,一个电子不仅受到原子核的引力,而且还要受到其他电子的排斥力。这种排斥力显然要削弱原子核对该电子的吸引,可以认为排斥作用部分抵消或屏蔽了原子核对该电子的作用,我们把其他电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷,使该电子受到的有效核电荷降低的现象称为屏蔽效应。一个电子受到其他电子的屏蔽,其能量升高。钻穿效应:与屏蔽效应相反,外层电子有钻穿效应。外层角量子数小的能级上的电子,如4s电子能钻到近核内层空间运动,这样它受到其他电子的屏蔽作用就小,受核引力就强,因而电子能量降低,造成E(4s)<E(3

4、d)。我们把外层电子钻穿到近核内层空间运动,因而使电子能量降低的现象,称为钻穿效应。钻穿效应使得4s/5s轨道的能量低于3d/4d轨道,6s/7s轨道的能量低于4f/5f轨道。这一现象也称为能级交错现象。轨道角量子数l相同时,原子轨道的能量随着主量子数n值增大而升高:E(2p)

5、规则鲍林近似能级图Pauling根据光谱实验数据及理论计算结果,把原子轨道能级按从低到高分为7个能级组。第一组  第二组  第三组 第四组  第五组  第六组   第七组1s;2s2p;3s3p;4s3d4p;5s4d5p;6s4f5d6p;7s5f6d7p1.泡利不相容原理在同一个原子中,不允许两个电子的四个量子数完全相同。即,同一个原子轨道最多只能容纳两个电子,且自旋相反。根据泡利原理,s轨道可容纳2个电子,p、d、f轨道依次最多可容纳6、10、14个电子,每个电子层内允许排布的电子数最多为2n2个。2.能量最低原理在不违反Pauli原理前提下,电子在原子轨道上的排布

6、,必须使整个原子的能量最低。多电子原子基态的核外电子排布尽量优先占据能量最低的轨道。即从能量低的轨道开始填。3.洪特规则当电子在等价轨道(能量相同轨道)上分布时,将尽可能分占等价轨道,且自旋相同。C原子的两个电子在三个能量相同的2p轨道上分布时,分布方式为I,而不是II或III等价轨道中电子处于全空、半空或全满状态时能量较低电子排布式与电子构型7N的核外电子排布电子排布式:1s22s22p311Na1S22S22P63S119K1S22S22P63S23P64S1不是3d1核外电子的排布特例24Cr3d54S1而非3d44S229Cu3d104S1而非3d94S2因为(1

7、)全满、全空、半满时能量最低。(2)按主量子数填写能级顺序。(3d4s非4s3d)(3)外层电子排布式按周期表中位置填写,且填完整Cr3d54S1而非4S1常把电子排布已达到稀有气体结构的内层,以稀有气体元素符号加方括号(称原子实)表示。如钠原子的电子构型1s22s22p63s1可表示为[Ne]3s1。原子实以外的电子排布称外层电子构型。必须注意,虽然原子中电子是按近似能级图由低到高的顺序填充的,但在书写原子的电子构型时,外层电子构型应按(n2)f、(n1)d、ns、np的顺序书写。当原子失去电子成为阳离子时,其电子是按n

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