09第4章(6节)第5章(1节)

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1、2.氧化还原掩蔽法lgK(BiY)=27.9lgK(FeY-)=25.1lgK(FeY2-)=14.3测BiBi3+Bi3+BiYFe3+Fe2+Fe2+FeY红黄红黄pH=1.0XO测Fe抗坏血酸(Vc)EDTA↓EDTA↓或NH2OH·HClpH5-61Ca2+OH-Ca2+Y↓CaYMg2+pH>12Mg(OH)2↓Ca指示剂Mg(OH)2↓测CaEBT?另取一份,在pH=10.0测总量.3.沉淀掩蔽法lgK(CaY)=10.7,lgK(MgY)=8.7pKsp(Ca(OH)2)=4.9,pKsp(Mg(OH)2)=10.424.用其它氨羧络合剂滴定EG

2、TA乙二醇二(b-氨基乙醚)四乙酸lgK(M-EDTA)lgK(M-EGTA)Mg8.75.2Ca10.711.0lgK2.05.834.5络合滴定的方式和应用A.直接滴定法:方便,准确例水硬度的测定:Ca2+、Mg2+lgK(CaY)=10.7,lgK(Ca-EBT)=5.4lgK(MgY)=8.7,lgK(Mg-EBT)=7.0在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,EBT为指示剂,测Ca2+、Mg2+总量;pH>12,Mg(OH)2↓,用钙指示剂,测Ca2+量.例Bi3+、Pb2+的连续滴定.4.5.1各种滴定方式4B.返滴定法:被测M与Y反应慢,易水解,封

3、闭指示剂。例Al3+的测定Al3+AlY+Y(剩)AlYZnYpH3~4Y(过),ΔpH5~6冷却XOZn2+(lgK=16.5)lgK=16.1黄→红请注意:返滴定法并不能解决反应完全度的问题.5C.析出法:多种组分存在,欲测其中一种。Al3+Pb2+AlYPbY+Y(剩)AlYPbYZnYlgβ6=19.7AlF63-PbY+Y(析出)ZnYAlF63-PbYZnYpH3~4Y(过),ΔZn2+F-△Zn2+(测Al)(测Al,Pb总量)pH5~6冷却,XO黄→红冷却黄→红6D.置换法:被测M与Y的络合物不稳定例lgK(AgY)=7.3lgK(NiY)=1

4、8.6pKa(HCN)=9.2YMgY-EBT+Ca2+CaY+Mg-EBT+Ca2+例间接金属指示剂YCaY+MgY-EBTpH=5.0?XO?EBT?2Ag++Ni(CN)42-2Ag(CN)2-+Ni2+pH=10.0氨缓紫脲酸铵7E.间接滴定法测非金属离子:PO43-、SO42-待测M与Y的络合物不稳定:K+、Na+溶解YK+K2NaCo(NO2)6·6H2O↓CoYMgY+Y(剩)Mg2+NH4+H+溶Y(过)pH=10Mg2+PO43-MgNH4PO4↓Mg2+?8设计方案(p200思16(2)):Zn2+,Mg2+的分别测定1.控制酸度YZn2+

5、Mg2+ZnYMg2+pH5.5XO?测cZn注意颜色干扰红→黄Zn2+Mg2+ZnYMgYYpH10EBT另取一份:c总-cZn=cMg红→蓝92.络合掩蔽法另取一份测总量,方法同上ZnMgEBTpH10KCNZn(CN)42-MgYY红→蓝103.掩蔽+解蔽法试液一份滴定剂:EDTA试剂:KCN,HCHO指示剂:EBTZn2+Mg2+Zn(CN)42-MgYZn2+MgYZnYMgYEBTpH10KCNYYHCHO解蔽测Mg2+测Zn2+红→蓝红→蓝114.析出法试液一份滴定剂:EDTA,Mg2+试剂:KCN指示剂:EBTZn2+?Zn2+Mg2+KCNp

6、H10EBTZn(CN)42-MgYZnYMgYMg2+Zn(CN)42-MgYY析出+Y红→蓝蓝→红12小结1—络合反应中的副反应系数H+M+Y=MYHBBNBOH-MOH●●●AMA●●●αM(OH)αM(A)H+HY●●●NNYαY(H)αY(N)H+HA●●●●●●●●●αB(H)αN(B)αA(H)αMαY13小结2—络合滴定中的平衡关系βαB(H)[B]αN(B)[N]αY(N)αY(H)pHc(B)βK(NY)c(N)pHαYpHc(A)βpHαMβαA(H)[A]αM(A)βαM(OH)pHβαIn(H)αYαMαIn(H)K(MY)K(MIn

7、)c(M)pMEt(pM)sp(pY)spαMαYK(MY)(pM)spK(MIn)(pM)ep查表得(pM)t=(pM)epαM144.5.2EDTA标准溶液的配制与标定Na2H2Y·2H2O(乙二胺四乙酸二钠盐)1:直接配制:需基准试剂,用高纯水.2:标定法:基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O等水质量的影响:1)Fe3+,Al3+等封闭指示剂,难以确定终点;2)Pb2+,Zn2+,Ca2+,Mg2+等消耗滴定剂,影响准确度.15若配制EDTA溶液的水中含有Pb2+,Ca2+,判断下列情况对测定结果的影响。1.以CaCO3

8、为基准物质标定EDTA,用以滴定试液中

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