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时间:2018-11-17
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1、TiO2固定膜光催化降解甲胺磷农药废水摘要:采用自制的TiO2固定膜浅池反应器对经生化处理后的甲胺磷农药废水进行了降解试验。经处理后废水中的COD降为59.3mg/L、有机磷被全部降解为无机磷,达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中的一级排放标准。关键词:光催化降解甲胺磷TiO2固定膜StudyonPhotocatalyticDegradationofMethamildophosAX—3CX—射线衍射仪(日本理学公司);S—570扫描电子显微镜(日本岛津公司);HJ—3恒温磁力搅拌器(江苏国华仪器厂);g/L;pH
2、=11.6;氯化物=53899mg/L;总磷=6193.5mg/L;SS=1915mg/L。②生化处理后水质:CODCr=412mg/L;pH=7.8;总磷=46.7mg/L。2.3 TiO2负载在干燥的烧杯中以1∶25的体积比将四异丙醇钛、无水乙醇进行混合搅拌,调节体系的pH=3,再按3∶1的体积比逐滴加入水并进行剧烈搅拌,观察到溶液转变成溶胶并有淡蓝色。约30min后将溶胶装入喷枪,喷涂在预先处理过(酸洗、碱洗、醇洗)的铝片上[3],在100℃烘箱中干燥5min,以后重复喷涂、干燥4次。将铝片放入马弗炉中,以4℃/min的
3、升温速率升至400℃并保持1h。经测定所镀膜为锐钛型,粒径为0.6μm。2.4 试验过程 模拟工业浅池自制了光催化氧化器,池周长为600mm,池高为80mm,光源距水面为80mm,在光源上方30mm处安装反光铝片。加入经厌氧折流板反应器生化处理后的农药废水1L,通入空气(0.02m3/h),打开14in时降解率为16.21%;在有镀膜铝片的池中,有机磷的降解率明显提高到50.28%,说明TiO2对废水具有明显的催化作用。3.2 初始CX2pHCX值对降解率的影响 体系初始pH值对有机磷降解率的影响见图2。 由图2可知,初始
4、pH值对降解率的影响很大,其降解率随pH值的降低(11.6>10>7.8>5>3)而下降,即在强碱性条件下有利于废水的降解。这可能是不同pH值下光强对量子产率的影响不同所致。考虑到废水排放标准的要求,在降解过程中对生化处理后出水的pH值保持不变。3.3 H2O2对有机磷降解率的影响 考虑到在上述试验条件下的有机磷降解率尚未达到较高的处理效果,因而向反应体系中加入H2O2,试验结果见图3。 由图3可知,H2O2对废水中有机磷的降解有显著的影响,投加H2O2浓度在500mg/L以下对体系均有促进;超过此浓度投加,催化效率反而呈下
5、降趋势。其原因是H2O2是光生电子e-的有效俘获剂,可以阻止h+和e-的重新复合并增加了·OH在TiO2表面的形成机会;同时,H2O2又是·OH的清除剂,当H2O2浓度过高、产生的·OH急剧增加时,·OH在未与有机物反应之前就相互碰撞致使有机磷的降解率下降。3.4 对COD的去除率 在投加H2O2和未加H2O2的条件下对废水进行光催化降解的试验结果见图4。 由图4可知,投加H2O2后90min,COD降解了85.64%,而此时未加H2O2的COD降解率为CM(2246.23%。COD的降解率较有机磷的降解率要低,这是因为光催
6、化氧化后有机磷断键变成了PO43-,但断键后含C、H的有机物中间体有一部分并未完全氧化成CO2和H2O,而是成为小分子有机物,使COD的降解率稍低。4 结论 ①光催化氧化作为生化处理有机磷农药废水的一种后续处理方法,其对有机磷的去除率达到100%,COD的去除率达到85.64%,排放废水的COD降低至59.3mg/L,达到国家工业废水一级排放标准。 ②在实际应用中,如果采用太阳光作为激发光源,该方法将更具有工业运用前景。 ③TiO2固定膜光催化氧化法设备简单、操作方便,是一种极具价值的新型水处理技术,特别适用于生化法难以彻
7、底降解的有毒有机废水的处理。参考
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