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2、蚄衿肇荿蚃羂莂芅蚂肄膅薄蚁螄羈蒀蚀袆膃莆蝿羈羆节螈蚈膁膇螈螀羄薆螇羃膀蒂螆肅肃莈螅螅芈芄螄袇肁薃螃罿芆葿袃肁聿莅袂螁芅芁蒈袃肇膇蒇肆莃薅蒆螅膆蒁蒆袈莁莇蒅羀膄芃蒄肂羇薂薃螂膂蒈薂袄羅莄薁羇膁芀薀螆羃芆薀衿艿薄蕿羁肂蒀薈肃芇莆薇螃肀节蚆袅芅膈蚅羇肈蒇蚄蚇芄蒃蚄衿肇荿蚃羂莂芅蚂肄膅薄蚁螄羈蒀蚀袆膃莆蝿羈羆节螈蚈膁膇螈螀羄薆螇羃膀蒂螆肅肃莈螅螅芈芄螄袇肁薃螃罿芆葿袃肁聿莅袂螁芅芁蒈袃肇膇蒇肆莃薅蒆螅膆蒁蒆袈莁莇蒅羀膄芃蒄肂羇薂薃螂膂蒈薂袄羅莄薁羇膁芀薀螆羃芆薀衿艿薄蕿羁目录质谱学原理与同位素质谱分析方法霍卫国张福松第一节 质谱学概论一、质

3、谱学的发展二、质谱分析技术的应用三、质谱分析技术与同位素水文学第二节质谱仪的工作原理、结构和主要性能指标一、质谱仪的工作原理二、同位素质谱仪的基本结构三、同位素质谱仪的主要性能指标第三节气相轻元素的稳定同位素分析概要一、气相稳定同位素质谱仪二、δ值的概念三、关于稳定同位素标准四、稳定同位素分析基本流程和测量结果的误差分析第四节用于同位素测定的样品制备系统和质谱分析方法一、同位素样品的制备1.水中δD、δ18O测定的样品制备2.水中δ13C测定的样品制备3.水中δ34S测定的样品制备4.水中δ15N测定的样品制备二、同位素质谱分析1.

4、H2中δD的质谱分析2.N2中δ15N的质谱分析3.CO2中δ13C、δ18O的质谱分析4.SO2中δ34S的质谱分析质谱学原理与同位素质谱分析方法32-32-第一节 质谱学概论一、质谱学的发展质谱学在现代科学仪器领域中占有重要位置,质谱仪器已成为推动科学技术发展的最重要工具之一。在近百年发展历史中,科学家们以质谱仪器作为主要研究工具和手段,先后在不同的科学研究领域中造就出10名诺贝尔奖获得者,从而反映出质谱技术在整个科学技术发展中所作出的重要贡献。质谱学是1898年英国著名物理学家J.J.Tnomson“阴极射线”研究的产物,他采

5、用短的横电场和横磁场的平行组合作为质量分析器,利用辉光放电得到离子,采用照相法记录,给出了抛物线形的质谱图,第一次发现了氖的二种同位素20Ne、22Ne的存在。1918年美国芝加哥大学物理学家A.J.Dempster研制成功第一台采用180°均匀磁场作为质量分析器的方向聚焦型质谱仪并发现了Ae、Zn、Ca元素的同位素,他于1918年至1924年先后分析了53个元素的同位素并制定出了第一个同位素丰度表。与此同期英国剑桥大学物理学家F.W.Aston于1919年发表了他的第一台速度聚焦型质谱仪,用高频火花源给出单一方向的离子束,得到了与

6、光谱相似的质量谱图,并于1924年至1937年三次改进了自己的仪器,使其质量分辨本领从130提高到2000,第一次证明了原子质量亏损,证实了爱因斯坦相对论的公式。1940年A.O.C.Nier发表了第一台应用60°扇形磁场作为质量分析器的文章,并采用了双离子接收器和较完善的供电与测量系统,使质谱仪器的灵敏度和精确度大大提高,他用该类型仪器进行了大量的元素同位素测定,现代同位素表中50%的非放射性元素的同位素相对含量都是采用尼尔的数据,尼尔型质谱仪成为现代工业型磁式质谱仪的基础。1957年Holmer和Morell首次实现了色谱-质谱

7、联用法[Gc/Ms],把色谱仪器的高分离能力和质谱仪器的高鉴別能力结合起来,利用质谱仪器作为色谱的定性探测器,而色谱则做为质谱仪器的进样装置,成为分析复杂化学组份的最有效的方法之一。不仅具有很高的灵敏度,而且可以迅速得出定量与定性的分析结果,在有机化学、生物化学、地球化学、石油、化工、医学、环境等领域发挥了巨大作用。可以说色谱一质谱联用法,极大地推动了质谱技术的发展。质谱技术另一引人注目的成果是离子探针质谱仪[SIMS]的出现,R.Castaing等人(1949年电子探针的创始者)关于离子探针质谱的研制报告。提出了利用高能聚焦的一次

8、离子束作为“探针”轰击被分析固体样品而产生二次离子并引入质谱仪,进行固体表面及深度三维空间分析的技术,这是一种应用于元素及同位素的高灵敏度的微区分析方法,离子探针质谱仪兼顧了电子探针[EPMA]和火花原质谱仪[SSMS]的工作特性,已

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